中华人民共和国国家标准
GB/T 37905-2019
再生水水质 铬的测定 伏安极谱法
Reclaimedwater quality-Determination of chromium-Voltammetry and polarography
中国国家标准化管理委员会 国家市场监督管理总局 发布
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草.
本标准由中国石油和化学工业联合会提出.
本标准由全国化学标准化技术委员会（SAC/TC63）归口
本标准起草单位：同济大学、河南清水源科技股份有限公司、广州特种承压设备检测研究院、中海油天津化工研究设计院有限公司、深圳准诺检测有限公司、瑞土万通中国有限公司、重庆大学、浙江水知音环保科技有限公司、天津正达科技有限责任公司.
本标准主要起草人：王颖、杨海星、刘娟、李琳、温观永、喻宏伟、郑怀礼、朱春莲、荣秀丽、邵宏谦.
再生水水质铬的测定伏安极谱法
1范围
本标准规定了再生水中总铬、六价铬以及三价铬的试验方法一伏安极谱法.生活饮用水、地表水、污水中总铬、六价铬以及三价铬的测定. 本标准适用于再生水中铬的质量浓度的测定，测定范围为1.0μg/L~100μg/L.本标准也适用于
2规范性引用文件
件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件. 下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
GB/T602化学试剂杂质测定用标准溶液的制备
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件.
3.1
预电解pre-electrolysis
在确定的电位和搅拌条件下，规定一定时间，把部分待测物电解富集到工作电极上的过程.
电解液electrolyte solution
用于溶解样品以进行伏安极谱法测定的溶液.
3.3
溶出扫描测定determination of stripping and sweep
富集后，采用电位由正向负，按一定的扫描速率作线性改变电位的测定.此过程是将富集到工作电极上的待测物溶出，记录其溶出伏安曲线.
3.4
非化学计量法methodofnon-chemical
在一定条件下，待测物通过定量的电化学反应部分电解和溶出，通过与同等条件下电解和溶出的标准物比较，计算出待测物含量的方法.
4方法提要
采用非化学计量法原理，水样中的六价铬与二乙烯三胺五乙酸（DTPA）反应，生成的产物在一定的电流电压范围内在悬汞电极上被吸附富集.当电极电位均匀地由正向负方向扫描，电位达到可使富集络合物发生反应时，富集在电极上的金属络合物形成离子进入溶液，根据所得到的伏安曲线利用半波电位进行定性分析，根据峰高进行定量分析，用标准加人法计算出待测六价铬离子的含量.测量总铬时，先将的铬元素在强氧化剂存在下全部氧化至六价铬，再进行测定.三价铬含量由总铬和六价铬结
GB/T 37905-2019
果相减得出，当污水中有机物严重干扰铬的测定时，本方法只适用于总铬的测定.
5试剂或材料
警示一一本标准测试过程中，会使用高纯汞，测试后的汞废料应储存于水封的密闭容器中，并交由
有专业资质的单位进行处理.5.1本标准所用试剂，除非另有规定，应使用优级纯试剂和符合GB/T6682中一级水的规定.5.2试验中所需杂质标准溶液，在没有注明其他要求时，均按GB/T602的规定制备.5.3称量固体试剂时选取非铁质药匙.5.4硝酸溶液：11. 5.5硝酸溶液：150.5.6硫酸溶液：1120.5.7氢氧化钠溶液：500g/L.5.8过硫酸铵溶液：1g/L.该溶液现用现配.用氢氧化钠溶液调pH至6.2~6.3后稀释至100mL.5.10铬标准贮备溶液：0.1mg/mL.5.11铬标准溶液：250μg/L.准确移取250μL铬标准妃备溶液至100mL塑料容量瓶中，用水稀释至刻度，该溶液现用现配. 5.12汞：纯度≥99.999%.5.13氮气：纯度≥99.999%，
6仪器设备
6.1伏安极谱仪.6.2工作电极：悬汞电极，使用前填充好适量的汞，密封.6.3参比电极：银/氯化银参比电极.6.5移液器：100pL、1000μL. 6.4辅助电极：铂辅助电极.
7试验前准备
7.1所用器Ⅲ使用前均用硝酸溶液（11）浸泡12h以上，再用水冲洗干净. 7.2电解池在水样测定前用硝酸溶液（150）冲洗，再用水冲洗干净，电极系统也同样处理.7.3连接伏安极谱仪及加液装置，按照仪器及电极使用说明书的要求，进行电极测试和标准溶液测试，确保仪器稳定.
8试验步骤
8.1仪器测试条件的设定
按照仪器说明书设置仪器测试条件，仪器测试条件的设置示例参见附录A中表A.1.
8.2水样的测定
8.2.1六价铬的测定
准确移取1000pL水样（V.）于电解池中，准确加人2.50mL电解液和6.50mL水，用氢氧化钠溶液或冰乙酸将溶液pH调至6.2土0.1，此时总体积为V.插入电极，开始搅拌并通氮气（分压0.15MPa）除氧5min.关闭氮气阀保持搅拌，按8.1设定的条件，作预电解富集.停止搅拌10s，按设定的扫描电位范围和扫描速率进行溶出扫描测定，记录溶出伏安曲线和六价铬的峰电流值I.之 后，参照样品的峰电流值，加人一定体积（V，10L~200gL）的铬标准溶液，测量加标后的峰电流值I；然后再加入同样体积（V）的铬标准溶液，测量再次加标后的峰电流值I.加入铬标准溶液的体积应当适量，尽量使加入标准溶液后的峰电流值的增量与样品初始的峰电流值相接近.必要时可改变标准溶液的浓度.
加人法工作曲线图，外推与横坐标的交点即为水样中六价铬的含量.样品分析参见附录B中表B.1进 以加入铬标准溶液的浓度（Pg/L)为横坐标，以相应的校正后的峰电流值（nA）为纵坐标，绘制标准行记录.
8.2.2总铬的测定
热至沸，保持微沸约35min，使体积减少到约50mL，取下于室温下冷却.全部转移至100mL容量瓶 移取100mL待测水样于锥形瓶中，加人1mL硫酸溶液和10mL过硫酸铵溶液，于可调电炉上加中并用水稀释至刻度.再按照8.2.1的操作步骤进行测定，即为水样中总铬的含量.
8.2.3空白试验
以1000pL水为样品，按照8.2.1的操作步骤进行空白试验.
9结果计算
六价铬或总铬的质量浓度以p计，可使用仪器自带软件内置的算法进行计算，或按式（1)计算：
式中：
-六价铬或总铬的质量浓度，单位为微克每升（pg/L）；1-样品测定时峰电流值，单位为纳安（nA）； I第一次加入标准溶液后峰电流值，单位为纳安（nA）：I：第二次加人标准溶液后峰电流值，单位为纳安（nA）；P标准溶液的质量浓度，单位为微克每升（pg/L）；Vs-添加的标准溶液体积，单位为毫升（mL）：V-加标前测量杯中溶液总体积，单位为毫升（mL）； V.一移取样品溶液体积，单位为毫升（mL）；P.-空白试验测得的铬的质量浓度，单位为微克每升（pg/L).
水样中三价铬的质量浓度以p计，按式（2）计算：
式中：
p水样中三价铬的质量浓度，单位为微克每升（μg/L)；
