中华人民共和国国家标准
GB 5009.304-2025
食品安全国家标准
食品中三价铬和六价铬的测定
中华人民共和国国家卫生健康委员会 国家市场监督管理总局 发布
食品安全国家标准
食品中三价铬和六价铬的测定
1范围
本标准第一篇规定了食品中六价铬的测定方法.本标准第一篇适用于特殊医学用途配方食品和特殊医学用途婴儿配方食品中六价铬的测定.本标准第二篇规定了食品中三价铬的测定方法.本标准第二篇适用于特殊医学用途配方食品和特殊医学用途婴儿配方食品中三价铬的测定.
第一篇食品中六价铬的测定
2原理
试样用碱性溶液振荡提取六价铬，高速离心后供液相色谱-电感耦合等离子体质谱仪测定.
3试剂和材料
除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水.
3.1试剂
3.1.1硝酸（HNO）：浓度≥69%3.1.2氨水（NHHO）：浓度≥25%.3.1.3氢氧化钠（NaOH）.3.1.5氯气（Ar）：氯气（≥99.995%）或液氢. 3.1.4氮气（He）：氮气（≥99.995%）.
3.2试剂配制
3.2.20.05mol/1.氢氧化钠溶液；称取1g氢氧化钠，用水溶解并定容至500mL. 3.2.160mmol/L硝酸铵溶液：吸取3.9mL硝酸于1L水中，用氨水调节pH至7.0±0.1.
3.3标准品
六价铬标准溶液：1000μg/mL，介质为水，为经国家认证并授予标准物质证书的标准物质.
3.4标准溶液配制
3.4.1六价铬标准储备液（10μg/mL)：吸取1.0mL六价铬标准溶液（1000μg/mL)，置于100mL容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀，转移至棕色试剂瓶中，于4℃下避光保存，有效期为1个月.60mmol/L硝酸铵溶液定容至刻度，摇匀，转移至棕色试剂瓶中.临用现配.
4仪器和设备
4.1液相色诺-电感耦合等离子体质谱仪（1C-ICP-MS)：由液相色谱仪与电感合等离子体质谱仪（配4.2天平：感量为0.001g- 碰撞反应池）组成.4.3pH计：精度为0.01.4.4水浴振荡器.4.5冷冻离心机：离心力不低于13100g. 4.6水相针式滤器：0.45μm混合纤维素滤膜.
5分析步骤
5.1试样制备
5.1.1制样和样品保存过程中，应防止样品受到污染. 5.1.2粉状样品、液体样品混合均匀后装人洁净容器内密封并做好标识，于4C下保存备用.
5.2样品前处理
再加人20mL氢氧化钠溶液（0.05mol/L）.25℃水裕振荡提取0.5h，于4℃下10000r/min离心 准确称取试样0.25g（精确至0.001g），置于具塞聚丙烯离心管内，加人5mL水后涡旋分散样品，10min，取上层离心清液过0.45μm滤膜，供液相色谱-电感耦合等离子体质谱仪测定.同时做空白试验.
5.3仪器参考条件
5.3.1液相色谱条件
色谱柱，DionexAG19保护柱（4.1mm×50mm，10μcm）AS19分析柱（4.1mm×250mm，10pm），或性能相当的阴离子交换柱.
柱温：25℃.
流速：1.0ml/min.
进样量：50L.
5.3.2质谱条件
见附录A.
5.4标准曲线的制作
制得六价铬质量浓度分别为Ong/mL、O.5ng/mL1.Ong/mL、2.Ong/mL、5 Ong/mL、10.0ng/mL、 20.0ng/mL的系列标准溶液，供液相色谱-电感耦合等离子体质谱仪测定，以六价铬的峰面积为纵坐标，六价铬的浓度为横坐标，绘制标准工作曲线.
5.5试样溶液的测定
2 在相同条件下，将空白试验液、样品溶液注人仪器进行测定，用标准工作曲线计算出测试溶液中六
价铬的浓度.
6分析结果的表述
试样中六价铬含量按照公式（1）进行计算：
式中：
P--从标准工作曲线得到试样溶液中六价铬的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； x；试样中六价铬的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；P.-空白试验溶液中六价铬的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；V提取溶液体积，单位为毫升（mL）：m-试样质量，单位为克（g）.计算结果保留3位有效数字.
7精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%.
8其他
当样品称样量为0.25g，提取溶液体积为25mL时，该方法的六价铬检出限为0.02mg/kg，定量限为 0.05 mg/kg.
第二篇食品中三价铬的测定
9原理
二胺四乙酸二钠溶液络合，高速离心后供液相色谱-电感耦合等离子体质谱仅测定三价铬，该测定条件 试样经硝酸溶液提取三价铬，加人硫代硫酸钠溶液使三价铬不转化为六价铬，调节pH至碱性，乙下，三价铬和六价铬为等量转化测得三价铬的量扣除第一部分测定的六价铬的量即为样品中三价铬含量.
10试剂和材料
除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水.
10.1试剂
10.1.1硫代硫酸钠（NaSO5HO）.10.1.2乙二胺四乙酸二钠（EDTA-2Na）.10.1.3硝酸（HNO）：超高纯，浓度≥69%.10.1.4氨水（NHHO）：色谱纯，浓度≥25% 10.1.5氮气（He）：氮气（≥99.995%）.
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10.1.6氢气（Ar）：氢气（≥99.995%）或液氢.
10.2试剂配制
10.2.10.1mol/L硫代硫酸钠溶液：称取26g硫代硫酸钠，溶于1000mL煮沸冷却水中备用.10.2.260mmol/L硝酸铵溶液：吸取3.9mL硝酸于1L水中，用氨水调节pH至7.0土0.1. 10.2.320mmol/L乙二胺四乙酸二钠溶液：称取3.38g乙二胺四乙酸二钠，用硝酸铵溶液（60mmol/1）溶解并加水至近500mL，用氨水调节pH至9.0士0.1.转移至500mL容量瓶中，用水定容.10.2.45%硝酸溶液：称取一定量经折算为5g的硝酸置于100mL容量瓶中，加水稀释至刻度.
10.3标准品
三价铬标准溶液：1000μg/mL，介质为盐酸，为经国家认证并授予标准物质证书的标准物质.
10.4标准溶液配制
10.4.1三价铬标准储备液（10μg/mL）：吸取1.0mL三价铬标准溶液（1000μg/mL).置于100mL容10.4.2三价铬标准工作液（1000μg/L）：吸取10.0mL三价铬标准储备液，置于100mL容量瓶中，用 量瓶中，用盐酸定容至刻度，摇匀，转移至棕色试剂瓶中，于4℃下避光保存，有效期为1个月.60mmol/L硝酸铵溶液定容至刻度，摇匀，转移至棕色试剂瓶中，临用现配.
11仪器和设备
同第4章.
12分析步骤
12.1试样制备
同5.1.
12.2样品前处理
准确称取0.5g样品（精确至0.001g），置于具塞聚丙烯离心管内.加人5mL5%的硝酸溶液，80℃乙二胺四乙酸二钠溶液（20mmol/L）.80C水浴振荡条件络合1h.冷却至室温后加水定容至25ml， 水浴振荡1h，冷却后加人5mL代硫酸钠溶液（0.1mol/L)），用氨水调pH至9.0±0.1后加人15mL于4℃10000r/min离心10min，过0.45μm滤膜，上机.同时做空白试验.
12.3仪器参考条件
12.3.1液相色谱条件
同 5.3.1
12.3.2质谱条件
见附录A.
12.4标准曲线的制作
分别吸取三价铬标准工作液0pL、12.5pL、25pL、50gL、125μL、250L、500gL，加入5mL硫代
