中华人民共和国国家标准
GB 23200.102-2016
食品安全国家标准
蜂王浆中杀虫胖及其代谢产物残留量的测 定
气相色谱-质谱法
National food safety standards
Determination of chlordimeform and its metabolites residues in royal jelly
Gas chromatography -mass spectrometry
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 中华人民共和国农业部 国家食品药品监督管理总局
发布
前言
质谱法》. 本标准代替SN/T2573-2010《进出口蜂王浆中杀虫胖及其代谢产物残留量检测方法气相色谱-
本标准与SN/T2573-2010相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式：涨王静，深王口甲，中 一标准范围中增加“其它食品可参照执行”.本标准所代替标准的历次版本发布情况为：SN/T .
食品安全国家标准
蜂王浆中杀虫胖及其代谢产物残留量的测定气相色谱-质谱法
1范围
本标准适用于蜂王浆中杀虫及其代谢产物残留量的测定和确证，其它食品可参照执行. 本标准规定了蜂王浆中杀虫及其代谢产物残留量的气相色谱-质谱测定及确证方法.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3原理
样品用三氯乙酸溶液沉淀蛋白质，在碱性条件下用正已烷-丙酮（11，体积比）混合溶剂提取，提取液经正已烷-乙晴液液分配净化后，气相色谱-质谱测定和确证，外标法定量.
4试剂和材料
除另有规定外，试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水.
4.1试剂
4.1.1乙晴（CHsN）：色谱纯.4.1.2丙酮（CHO）：色谱纯.4.1.4三氯乙酸（CCl;COOH）. 4.1.3正己烷（CgH）：色谱纯.4.1.5氢氧化钠（NaOH）.4.1.6氯化钠（NaCl）：650C灼烧4h，在干燥器内冷却至室温，贮于密封瓶中备用.
4.2溶液配制
4.2.1正己烷-丙酮（11，体积比）混合溶剂：取100mL正已烷，加入100mL丙酮，摇匀备用.4.2.3氢氧化钠溶液（2mol/L）：称取8g氢氧化钠溶入100ml蒸罐水中. 4.2.2三氯乙酸溶液（5%）：称取5g三氯乙酸，加水溶解并定容至100ml.
4.3标准品
4.3.1杀虫胖（Chlordimeform，C10H13C1N2，CAS No.6164-98-3，分子量为196.68）标准物质：纯4.3.2 4氯邻甲基苯胺（4-Chloro-2-methylaniline，C7H8C1N，CAS No.95-69-2，分子量为141.60） 度>98.5%.标准物质：纯度>98.5%.
4.4标准溶液配制
4.4.1准确称取适量的杀虫和4-氯邻甲基苯胺标准物质，用丙酮配成浓度为100ug/mL的单一标准储备液.根据需要用丙酮稀释混合至适当浓度的混合标准工作液.保存于4C冰箱内.
5仪器和设备
5.2分析天平：感量0.01g和0.0001g. 5.1气相色谱-质谱仪：配有电子轰击源（EI）.5.3旋涡混合器.5.4离心机：转速大于10000r/min.5.5旋转蒸发器.
6试样制备与保存
取代表性样品约500g，样品取样部位按GB2763附录A执行，将其用力搅拌均匀，装入洁净容器
内，密封，并标明标记，将试样于-18°℃冷冻保存.
在抽样和制样的操作过程中，应防止样品污染或发生残留物含量的变化.
7分析步骤
7.1提取
离心3min.将上层水相转移到另一50mL离心管中，加4mL左右的氢氧化钠溶液调pH大于12.加入5g氯化钠和20mL正已烷-丙酮（11，体积比）混合溶剂，涡旋混匀1min，将上层有机相转移入浓缩瓶中. 水相中再加入20mL正已烷-丙酮（11，体积比）混合溶剂，重复提取一次，合并上层有机相，在45℃以下水浴减压浓缩至近干，待净化.
7.2净化
浓缩瓶中残留物用10mL乙晴溶解洗涤二次，转移到50mL离心管中，加入10ml正已烷，涡旋混匀1min，以3000rmin离心3min，将上层正已烷相转移到另一50mL离心管中，乙晴相再加入10mL正已烷，重复操作一次，合并正已烷相.加入10mL乙腊，涡旋混匀1min，以3000r/min离心3min，弃去上层正已烷相.合并乙晴相，在45C以下水浴减压浓缩至近干，用丙酮溶解并定容至1.0mL，用气相色谱-质 谱测定，外标法定量.
7.3测定
7.3.1气相色谱-质谱参考条件
a)色谱柱：DB-5ms石英毛细管柱，30mX0.25mm（id）X0.25μm，或相当者：b) 色谱柱温度：50C保持2min，以10℃/min的升温速率升至160℃，保持1min，以30℃/min 的升温速率升至320℃，保持5min;c）进样口温度：250C：d）载气：氮气，纯度大于等于99.999%，流速，1.0ml/min； e）进样量：2uL：f）进样方式：脉冲不分流进样，脉冲压力25psi，0.75min后开阀：g）溶剂延迟时间：10min:h）离子源：电子轰击源（EI）： i）接口温度：280℃；j）电离能量：70eV：1）测定方式：选择离子监测方式： k）离子源温度：280C：m）选择离子及相对丰度：见表1.
表1杀虫胖和4-氯邻甲苯胺的定量离子、定性离子及相对丰度
农药名称 定量高子 定性离子1 定性高子2杀虫 196 (100) 181(85. 4) 152 (54. 1)4-氯邻甲苯胺 141(100) 77(25. 8) 143 (34. 1)
7.3.2定量测定
根据样液中杀虫和4-氯邻甲苯胺含量的情况，选定与样液中杀虫胖和4-氯邻甲苯胺浓度相近的标准工作溶液.标准工作溶液和样液中杀虫和4-氯邻甲苯胺响应值应在仪器测定的线性范围内.标准工 作溶液和样液等体积穿插进样测定.在上述色谱条件下，杀虫和4-氯邻甲苯胺的保留时间分别约为15.0min、12.0min，标准品的总离子流色谱图参见附录A中图A.1.
7.3.3定性测定
对标准溶液及样液均按7.3.1规定的条件进行测定，如果样液与标准溶液在相同的保留时间有峰出现，则对其进行质谱确证，在扣除背景后的样品谱图中，所选择离子全部出现，同时所选择的离子的离子丰度比与标准品相关离子的相对丰度一致，波动范围符合表2的最大容许偏差之内（见表2），可判定 样品中存在杀虫胱和4-氯邻甲苯胺.被确证的样品可判定为杀虫胖和4-氯邻甲苯胺阳性检出.杀虫胖和4-氯邻甲苯胺标准品的质谱图参见附录A中图A.2、图A.3.
表2质谱相对离子丰度最大容许偏差
相对离子丰度（%基峰） >50 %>20 %至 50 % >10 %至 20 % ≤10 %容许的相对误差 ±10% ±15 % ± 20 % ±50 %
7.4空白试验
