中华人民共和国国家标准
GB 7473-87
水质 铜的测定 2，9-二甲基-1，10-菲啰啉分光光度法
Water quality-Determination ofcopper-2.9-Dimethy-1.10-phenanthrolinespectrophotometricmethod
国家环境保护局 发布
中华人民共和国国家标准
UDC614.777:543.42:546.56GB747387
水质铜的测定
2 9-二甲基-1，10-菲啰啉分光光度法
Water quality- Determinatlon of copper - 2.9-Dimethy-1.10-phenanthrollnespectrophotometric method
1适用范围
本标准适用于地面水、生活污水和工业废水中铜的测定.
测定铜有干扰.加人亚硫酸使铬酸盐和络合的铬离子还原，可以避免铭的干忧.加人盐酸经胺溶液， 在被测溶液中，如有大量的路和锡、过量的其他氧化性离子、以及氰化物、硫化物和有机物等对可以消除锡和其他氧化性离子的干扰.通过消解过程，可以除去氰化物、硫化物和有机物的干扰.
取50ml试份，比色Ⅲ光程10mm，铜的最低检测浓度为0.06mg/L，湖定上限为3mg/L.
2定义
2.1可溶性铜：未经酸化的水样，通过0.45um滤膜后测得的铜浓度.
2.2总铜：未经过滤的水样，经剧烈消解后测得的铜浓度.
3原理
用盐酸轻胺把二价铜离子还原为亚铜离子，在中性或微酸性溶液中，亚铜离子和2，9-二甲基-1.10-非啰啉反应生成黄色络合物，可被多种有机溶剂（包括氯仿-甲醇混合液）萃取，在波长 457nm处测量吸光度.
在25m1有机溶剂中，含铜量不超过0.15mg时，显色符合比耳定律.在氯仿-甲醇混合液中，该额色可保持数日.
4试剂
在测定过程中，均使用去离子水或全玻璃蒸馏器制得的重基馏水.除另有说明外，均使用公认的分析纯试剂.
4.1硫酸（HSO）：20=1.84g/m1，优级纯.4.2硝酸（HNO）：20=1.40g/m1.优级纯.4.3盐酸（HC1）：P2o=1.19g/m1. 4.4氯仿（CHC1）.4.5甲醇（CHOH）：99.5%（V/V）.4.6盐酸经胺：100g/L溶液.将50g盐酸轻胺（NHOHHC1）溶于水井稀释至500m1.
4.7柠檬酸钠：375g/L溶液.
盐酸轻按溶液的体积，最多可达20m1.
将150g柠檬酸钠（NaC.H;O2HO）溶解于400m1水中，加人5m1盐酸经胺溶液（4.6）和10m12，9-二甲基-1.10-菲啰啉溶液（4.9），用50m1氯仿（4.4）萃取以除去其中的杂质铜， 弃去氯仿层.
4.8氢氧化铵：5mol/L溶液.
量取330m1氢氧化铵（NHOH：P2o=0.90g/m1），用水稀释至1000ml，贮存于聚乙烯瓶中.
4.92.9-二甲基-1.10-菲啉：1g/L溶液.
液在普通贮存条件下，可稳定一个月以上. H：O）溶于100m1甲醇（4.5）中.这种溶
4.10铜：相当于0.20mg/ml铜的标准溶液.
10m1水和5m1硝酸（4.2），直到反应速度变慢时微微加热，使全部铜溶解.接着，煮沸溶液以驱 称取0.2000±0.0001g抛光的电解铜丝或铜箔（纯度99.9%以上），置于250m1锥形瓶中，加入除氨的氧化物.冷却后加人50m1水，定量转移到1000m1容量瓶中，用水稀释至标线并混匀.
4.11铜：相当于20.0ug/m1铜的标准溶液.
吸取50.0m1铜标准溶液（4.10）置于500m1容量瓶中，用水稀释至标线并混匀.
4.12铜：相当于2.0ug/m1铜的标准溶液.
吸取10.00m1铜标准溶液（4.11）置于100m1容量瓶中，用水稀释至标线并混匀.
4.13刚果红试纸或变色范围4~6的pH试纸.
5仪器
常用实验室设备及：
5.1分光光度计：配有光程10mm和50mm比色m， 5.2125m1锥形分液漏斗：具有磨口玻璃塞、活塞上不得涂抹油性润滑剂.5.325m1容量瓶.
6采样和样品
6.1实验室样品
采集1000m1水样，立即进行测定，若不能立即测定，为了防止铜离子吸附在采样容器壁上，向每升水样中加入5m111盐酸（4.3），酸化至pH约为1.5.采样容器宜用塑料桶.
6.2试样
从水样中取两份均匀试样，每份100m1置于250m1烧杯中，作为7.2.1消解试样.
7步骤
7.1校准
取7个分液漏斗（5.2），分别加人铜标准溶液（4.11）0、1.00、2.00、3.00、4.00、6.00、8.00m1，加水至体积为50m1，加人1m1硫酸（4.1），按测定步骤7.2.2进行.
以氯仿（4.4）作参比，从测得铜标准溶液的吸光度中减去试剂空白（零浓度）吸光度后与相对应的铜含量（ug）绘制校准曲线.
如果试份中铜的含量低于20g，还需要绘制一条浓度系列更低的校准曲线.吸取铜标准溶液（4.12）1.00~10.00m1.按上述程序进行操作.测量吸光度时，改用50mm比色Ⅲ.
7.2测定
7.2.1消解
板上加热消解（注意勿喷溅）至冒三氧化硫白色浓烟为止.如果溶液仍然带色，冷却后加人5m1 向每份试样（6.2）中加人1m1硫酸（4.1）和5ml硝酸（4.2），并放人几粒沸石后，置电热硝酸（4.2），继续加热消解至冒白色浓烟为止.必要时，重复上述操作，直到溶液无色.
冷却后加入约80m1水，加热至沸腾并保持3min，冷却后滤人100m1容量瓶内，用水洗涤烧杯和滤纸，用洗涤水补加至标线并混匀.
将第2份消解后的试样（D）保存起来，用于校核试验（7.4）.把第一份消解后的试样按下述步骤进行萃取和测定.
7.2.2萃取和测定
斗（5.2）中，必要时，用水补足至50m1，加人5m1盐酸经胺溶液（4.6）和10m1柠橡酸钠溶液 从100m1消解试样溶液中吸取50.0m1或适量体积的试份（含铜量不超过0.15mg），置于分液漏（4.7），充分摇匀.按每次1m1的加人量加入氢氧化铵溶液（4.8），把pH值调到大约为4，每次加人少量的（或稀的）氢氧化铵溶液至刚果红试纸正好变红色（或pH试纸显示4～6）.
紧活塞后剧烈握动30s以上，将黄色络合物萃入氯仿中，静置分层后，用滤纸吸去分液漏斗放液管内 加人10m12，9-二甲基-1，10-非啰啉溶液（4.9）和10m1氯仿（4.4）、轻轻旋掘并放气，旋的水珠并塞人少量脱脂棉，把氯仿层放人客量瓶（5.3）中.再加人10m1氯仿于水相中，重复上述步骤再萃取一次.合并两次萃取液，用甲醇（4.5）稀释至标线并混匀.
（4.4）为参比，测量试份的吸光度. 将萃取液放人10mm比色Ⅲ内（如含铜量低于20g，用50mm比色Ⅲ），在457nm处以氯仿
用试份的吸光度减去空白试验（7.3）的吸光度后，从校准曲线（7.1）上查得铜的含量.
7.3空白试验
用100m1水代替试样，按7.2.1和7.2.2步骤规定进行处理.空白与试样在相同条件下同时进行测定.
7.4校准试验
50m1.含铜量不超过0.15mg，按7.2.2步骤进行萃取和测定，重复进行操作，以确定有无干扰影响. 从第2份消解试样（D）中吸取适量体积的溶液，加人铜标准溶液数毫升，使试份体积不超过
8结果表示
8.1计算方法
含铜量c（mg/L）按下式计算：
式中：m-试份测得铜量，μg
V萃取用的试份体积，m1.
计算结果以两位小数表示.
8.2精密度和准确度
各实验室的室内相对标准偏差分别为0.23%、0.11%、0.59%、3.82%.
8.2.2再现性
实验室间相对标准偏差为2.3%.
相对误差为-2.0%.
8.2.3准确度
附录A
A.12，9-二甲基-1，10-菲啰啉与亚铜反应生成一种橙黄色络合物，其摩尔比为2：1，在457nm处的摩尔吸光系数约为8×10，此反应对亚铜是专一的.
A.22.9-二甲基-1.10-菲啰琳的结构式为：
与亚铜反应生成有色阳离子络合物的结构式为：
A.3萃取溶剂验了用氯仿-甲醇的混合溶液外，还可以用异成醇、成醇、己醇和甲基异丁基甲酮等萃取，在457nm条件下，用氯仿-甲醇混合液萃取为最佳.
A.5分液漏斗的活塞不得涂抹凡士林防漏，因为凡士林溶于氯仿会给实验结果带来误差.
A.6本标准中使用的显色剂英文名称为“neocuproine”，被翻译成中文的名称不统一，有的称为新铜试剂，有的称为新亚铜试剂或新试铜灵，为了避免误会，现使用“2，9-二甲基-1，10-菲啰琳”名称.
附加说明：
本标准由国家环境保护局规划标准处提出. 本标准由安徽省环境保护科学研究所负责起草.本标准主要起草人沈曾国.本标准由中国环境监测总站负责解释.
