中华人民共和国国家标准
GB/T13897-92
水质 硫氰酸盐的测定 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法
Waterquality--Determinationof thiocyanateIsonicotinic acid-pyrazolone spectrophotometry
国家堡鹤局 发布
中华人民共和国国家标准
水质硫氰酸盐的测定 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法
Water quality-Determination of thiocyanateIsonicotinic acid-pyrazolone spectrophotometry
1主题内容与适用范围
1.1主题内容
本标准规定了测定火工品工业废水中硫氰酸盐的异烟酸-唑哪酮分光光度法.
1.2.1本标准适用于火工品生产厂工厂排出口废水中硫氰酸盐含量的测定.
范围为0.15~1.5mg/L.
1.2.3汞氰络合物的含量超过1mg/L时，对测定有一定干扰.
2原理
在中性介质中，于50C条件下，样品中硫氰酸根与氯胺T反应生成氯化氰，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后与吡唑啉酮缩合生成蓝色染料，在638nm波长处进行分光光度测定.
3试剂
本标准所用试剂均为分析纯试剂；所用的水为去离子水或具有同等纯度的水.
3.6磷酸盐缓冲溶藏：称取磷酸二氢钾（KHPO)34.0g，磷酸氢二钠（NaHPO）35.5g，以水溶解，并稀释至1L.
3.7氯胺T（C H SONCINa3HO）溶液：10g/L，临用时配制.
3.8硫代硫酸钠（NaSO5HO）溶液：25g/L.
3.9异烟酸-吡唑哪酮显色溶液.
3.9.1异烟酸溶液：15g/L.1.5g异烟酸（C.HNO）溶于24mL浓度为20g/L的氢氧化钠溶液中.加水稀释至100mL，混匀.于棕色瓶中避光保存.
3.9.2吡唑咻酮溶液：12.5g/L.0.25g3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮（CHNO）溶解于20mL二甲基甲酰胺（HCON（CH））中，于棕色瓶中避光保存.
临用前，将吡唑啉酮溶液（3.9.2）和异烟酸溶液（3.9.1）以15混合，
3.10硫氰酸钠（NaCNS）标准溶液.
3.10.1硫氰酸钠标准贮备液：c（NaCNS）=0.1mol/L，配制与标定方法见附录A.
3.10.2硫氰酸钠标准中间液.先按式（1）计算出配制500mL硫氰酸钠标准中间液所需硫氰酸钠标准贮备液（3.10.1）的体积V（mL）：
式中：cX58084--1.00mL碱氰酸钠标准备液中含硫氰酸根的量，μg；
150--1.00mL硫氰酸钠标准中间液中含150μg硫氰酸根：
500--欲制备硫氰酸钠标准中间液的体积，mL.
准确吸取V（mL）硫氰酸钠标准贮备液（3.10.1）于500mL棕色容量瓶中，以水稀释至标线，混匀.1.00mL此溶液含150μg硫氰酸根.
3.10.3硫氰酸钠标准使用液.临用前，吸取10.00mL硫氰酸钠标准中间液于100mL容量瓶中，以水稀释至标线，混匀.1.00mL此溶液含15.0μg硫氰酸根.
3.11酚酸指示液；10g/L.称取1g酚酸（CHO）溶于100mL乙醇中.
4仪器
4.1常用的实验室仪器.4.2分光光度计.4.3恒温水浴.
5采样及样品
样品采集于玻璃瓶中，立即于每升水样中加入2.5g亚硫酸钠（3.1），在不断摇动下加氢氧化钠溶液（3.4）调整其pH≥12、于2~5C下冷藏.水样应于24h内进行测定.
6分析步骤
6.1.试料
分别取两份同体积的均匀试样（体积不大于100mL，准确至0.1mL.其中含硫氰酸根的量应小于0.15mg）于400mL烧杯中，按6.3.1的步骤处理后，用水定容，过滤，将滤液作为试料.
6.2空白试验
用同体积的水代替试样，加入试剂的量及试验步骤和6.3条测定完全相同，进行空白试验.
6-3测定
6.3.1前处理
于盛有试样的烧杯中加入10mL硫代硫酸钠溶液（3.8），移敢通风橱中（注意：整个加热蒸发操作均在通风橱中进行1）.加入2mL硫酸溶液（3.2），放入十余粒玻璃珠，盖以表面Ⅲ，于电炉上小心加热至溶液微沸，逐渐蒸发至其体积为100mL时，再加水100mL，继续蒸发溶液至体积为100mL后，取下冷却至室温.
向溶液中加入2滴酚酸指示液（3.11），5mL磷酸钠溶液（3.5），以氢氧化钠溶液（3.4）调至溶液呈现红色后，转入150mL容量瓶中，用水冲洗烧杯，洗液并入容量瓶中，以水稀释至标线，混匀.用干的慢速滤纸过滤于已经干燥的具塞容器中，作为试料.
注：1）当水样中录氰络合物含量超过0.1mg时，在第二次加水的同时，补加10mL碗代碱酸钠溶液（3.8），再行蒸发.
6-3.2显色
酸盐缓冲溶液（3.6），0.4mL氯胺T溶液（3.7）.立即塞好已经润湿的瓶塞，混匀.于50C水浴（4.3）中 量取试料10.00mL于25mL容量瓶中，滴加乙酸溶液（3.3）至试料溶液红色消失后，加人5ml.磷放置5min后，取下冷却.加入5mL异烟酸-哦唑啉酮显色溶液（3.9），以水稀释至标线，混匀，于40±2C的恒温水浴（4.3）中放置30min，取下迅速冷却.
6.3.3测
以空白试验溶液为参比，用10mm比色Ⅲ，在638nm波长处测定其吸光度，
从校准曲线（6.4.2）上查出试料中含硫氰酸根的量.
6.4校准
6.4.1标准工作溶液的制备、显色和测量
中，接6.3条测定步骤，以空白试验（零浓度）溶液为参比，对其他各浓度标准工作溶液进行吸光度的测 分别量取0，1.00.2.00，4.00，6.00，8.00，10.00mL硫氟酸钠标准使用液（3.10.3）于400mL烧杯定.同时也可以水为参比，测定空白试验溶液吸光度.
6-4.2校准曲线的绘制
以测定的吸光度为纵坐标、显色测定时实取输氰酸根的量为横坐标绘制校准曲线.
7结果的表示
硫氰酸盐含量c以硫氰酸根计，按式（2）计算：
式中：c-水样中硫氟酸根的含量，mg/L；
m一-从校准曲线上查出试料中硫氰酸根的量，吧：V一试样体积，mL; V-显色时分取试料的体积，ml；150-试样消解定容后的体积，mL.
8精密度和准确度
测定. 五个实验室分别对浓度为1～3mg/L范围的火工品工业废水及加标水样按第6章分析步骤进行
8.1精密度
相对标准偏差范围为0.4%~4.4%.
8.2准确度
加标回收率范围为91%~107%.
附录A
硫氰酸钠标准贮备液的配制和标定
（补充件）
A1试剂
A1.2硝酸银（AgNO）标准溶液：c（AgNO）=0.1mol/L. A1.1硫氰酸钠.A1.3硝酸（HNO ）溶液：23(V/V).A1.4酸高铁铵（NH Fe（SO，）12HO)溶液：80g/L
A2硫氯酸钠标准贮备液的配制
称取8.2g硫氰酸钠溶于水中，并稀释至1L.混匀，避光贮存于棕色容量瓶中.
A3硫氨酸钠标准贮备液的标定
水.5mL硝酸溶液（A1.3）及1mL硫酸高铁铵溶液（A1.4），在播动下以欲标定的硫氰酸钠标准贮备液 进行滴定.当接近终点时，充分摇动溶液至清亮后，继续滴定至溶液量浅棕红色保持30s不消失为止.记录消耗硫氰酸销标准贮备液体积（V;).
A4计算
硫氰酸钠标准贮备液浓度c（mol/L）按式（A1）计算：
式中：c-硝酸银标准溶液浓度，mol/L；
V一滴定消耗硫氟酸钠标准贮各液体积，mL;
V：一加入硝酸银标准溶液体积，mL.
附加说明：
本标准由国家环境保护局科技标准司提出.本标准由西安庆华电器制造厂、抚顺华丰化工厂负责起草. 本标准由国家环境保护局负责解释.本标准主要起草人朱正明、鄂世忠、郑惠均、樊惠芳，
