中华人民共和国国家生态环境标准
代替HJ/T70-2001 HJ70-2025
水质亻 化学需氧量的测定 氯气校正法
Water quality-Determination of chemical oxygen demand-Chlorineemendationmethod
本电子版为正式标准文件,由生态环境部环境标准研究所审校排版.
生态环境部发布
目次
前言1适用范围 II2规范性引用文件3术语和定义.4方法原理 5干扰和消除6试剂和材料.7仪器和设备. 49分析步骤 8样品10结果计算与表示 511准确度.12质量保证和质量控制13注意事项.
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》《中华人民共和国水污染防治法》,防治生态环境污染,改善生态环境质量,规范水中化学需氧量的测定方法,制定本标准.
本标准规定了测定地表水、生活污水和工业废水中化学需氧量的氯气校正法.
本标准是对《高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法》(HJ/T70-2001)的修订,本次为第一次修订,修订的主要内容如下:
修订了适用范围:
-修订了方法检出限:
一修订了高氯水质、表观COD和氯气校正值的定义:
一增加了干扰和消除:
一一减少了取样体积和试剂使用量:
一增加了质量保证和质量控制以及注意事项等条款.
自本标准实施之日起,《高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法》(HJ/T70一2001)废止.
本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织制订.
中心. 本标准主要起草单位:山东省生态环境监测中心、天津市生态环境监测中心、青海省生态环境监测
本标准验证单位:生态环境部海河流域北海海域生态环境监督管理局生态环境监测与科学研究中心、江苏省环境监测中心、广东省东莞生态环境监测站、西宁市生态环境监测站、山东省东营生态环境监测中心和三益(山东)测试科技有限公司.
本标准生态环境部2025年12月19日批准.
本标准自2026年7月1日起实施.
本标准由生态环境部解释.
水质化学需氧量的测定氯气校正法
性,样品前处理应在通风橱中进行,操作时应按要求佩戴防护器具,避免吸入呼吸道或接触皮肤 警告:试剂硫酸汞剧毒,实验人员应避免直接接触:实验中使用的硫酸具有强氧化性和腐蚀和衣物.
1适用范围
本标准规定了测定水中化学需氧量的氯气校正法.
本标准适用于氯离子浓度1000mg/L~20000mg/L的地表水、生活污水和工业废水中化学需氧量(COD)的测定.
为700 mg/L 当取样体积为10.0mL时,方法检出限为5mg/L,测定下限为20mg/L,未经稀释的样品测定上限
2规范性引用文件
本标准引用了下列文件或其中的条款.凡是注明日期的引用标准,仅注日期的版本适用于本标准.凡是未注日期的引用标准,其最新版本(包括的修改单)适用于本标准.其他文件被新文件废止、修改、修订的,新文件适用于本标准.
GB11896水质氯化物的测定硝酸银滴定法GB/T31195高氯高氨废水化学需氧量的测定氯离子校正法 HJ91.1污水监测技术规范HJ91.2地表水环境质量监测技术规范HJ828-2017水质化学需氧量的测定重铬酸盐法HJ1050水质氯酸盐、亚氯酸盐、溴酸盐、二氯乙酸和三氯乙酸的测定离子色谱法
3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准.
高氯水质highchlorinated water
指氯离子质量浓度大于1000mg/L的水.
3.2
表观cooapparent chemicaloxygen demand
指在一定条件下,经重铬酸钾氧化处理时,高氯水质样品中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度,以mg/L表示.
3.3
氯气校正值chlorine emendation value
指高氯水质样品中被氧化的游离氯离子生成氯气相对应的氧的质量浓度,以mg/L表示.
4方法原理
在样品中加入已知量的重铬酸钾溶液及硫酸汞溶液,并在强酸介质下以银盐作催化剂,经沸腾回流后,以试亚铁灵为指示剂,用硫酸亚铁铵滴定样品中未被还原的重铬酸钾,由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度,即为表观COD.
样品中被重铬酸钾氧化的游离氯离子转化为氯气,导出至氢氧化钠溶液吸收,用硫代硫酸钠滴定吸收液,由硫代硫酸钠滴定体积计算得到氯气校正值.表观COD与氯气校正值之差为样品COD.
5干扰和消除
5.1铵离子浓度(以N计)大于80mg/L,用0.250mol/L重铬酸钾测定,对COD测定产生正干扰,可用适当稀释或加碱氮吹的方法消除铵离子的干扰.加碱氨吹操作步骤详见GB/T31195.
5.2CIOs在试验条件下参与氧化反应,对COD测定产生负干扰,样品中CIOs浓度高于5mg/L时,本 方法不适用.CIO的测定方法详见HJ1050.
6试剂和材料
除非另有说明,分析时所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂,实验用水均为新制备的超纯水、
蒸馏水或同等纯度的水.6.1硫酸(HSO):p=1.84g/mL,优级纯.6.2重铬酸钾(KCrO):基准试剂,使用前在105C烘箱中干燥2h.6.3硫酸银(AgSO).6.4硫酸汞(HgSOa). 6.5硫酸亚铁铵[(NH4)Fe(SO)-6HO].6.6邻苯二甲酸氢钾(KCHgO4):基准试剂,使用前在105C烘箱中干燥2h.6.7七水合硫酸亚铁(FeSO7HO).6.8五水合硫代硫酸钠(NaSO5HO). 6.9无水碳酸钠(NaCOs).6.10碘化钾(K1).6.11氯化钠(NaC1):基准试剂,使用前以500℃~600C温度灼烧40min~50min.6.12可溶性淀粉.6.141 10-菲绕啉(商品名为邻菲罗啉、1 10-菲罗啉等)(CHgN). 6.13氢氧化钠(NaOH).6.15硫酸溶液1.硫酸(6.1)和水以1:9的体积比混合.6.16硫酸溶液II. 硫酸(6.1)和水以1:5的体积比混合.6.17硫酸溶液Il:c(HSO)=1mol/L.取55mL硫酸(6.1)缓慢倒入少量水中,稀释至1L.6.18硫酸银一硫酸溶液.6.19硫酸汞溶液. 向500mL硫酸(6.1)中加入5g硫酸银(6.3),放置1d~2d使之溶解,并混匀,使用前小心摇匀.2