中华人民共和国国家标准
GB/T32123-2015
含氰废水处理处置规范
Treatment and disposal specification for cyanide waste water
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草.本标准由中国石油和化学工业联合会提出. 本标准由全国废弃化学品处置标准化技术委员会(SAC/TC294)归口.本标准起草单位:安徽省安庆市曙光化工股份有限公司、河北诚信有限责任公司、中海油天津化工研究设计院、深圳市危险废物处理站有限公司.本标准主要起草人:陈长斌、申银山、郭风鑫、高大明、程倪根、杨扬、王琳.
含氰废水处理处置规范
1范围
本标准规定了含氰废水处理处置的术语和定义、处理处置方法及排放要求.本标准适用于含氰废水的处理处置过程.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括的修改单)适用于本文件.
GB5085.1危险废物鉴别标准腐蚀性鉴别GB5085.3危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别GB8978污水综合排放标准 HJ484水质氰化物的测定容量法和分光光度法HJ585水质游离氯和总氯的测定N,N-二乙基-1,4-苯二胺滴定法
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件.
3.1
含氮废水cyanide waste water
4含氰废水处理处置方法
4.1酸化回收法
4.1.1适用范围
适合于处理含无机氰化物(CN)或氰合金属基配合物(铁氰配合物除外)的含氰废水.适用浓度为氰化物(以CN计)含量不小于1g/L.
4.1.2原理
无机氰化物趋于形成氰化氢(HCN),可通过废水的酸化、氰化氢的吹脱和氰化氢气体的吸收达到回收氰离子的目的.
4.1.3工艺流程
空泵使酸化罐处于负压状态,真空泵前经过一级碱液吸收以保证真空泵排气达标.开启酸化罐搅拌,向 将含氰废水由储罐打人酸化罐内,盐酸由储罐打入计量罐中,开启尾气吸收装置及真空泵,通过真酸化罐内流加盐酸,检测pH合格后停止加酸.开启氰化氢吸收塔碱液循环泵,将酸化好的废水打人吹脱塔中,然后先开吹脱塔循环泵再开吹脱塔鼓风机,当检测废水中的氰化物含量达到要求后,按顺序停鼓风风机、吹脱塔循环泵以及尼气吸收循环泵,将处理后废水排人废水储罐.吹脱的氰化氢与吸收液生成氰化钠溶液.
酸化回收法工艺流程见图1.
图1酸化回收法工艺流程图
4.1.4工艺控制条件
4.1.4.1酸化pH:1~34.1.4.2吹脱温度:35℃~70℃. 4.1.4.3吹脱时间:与氰化物含量成正比,与吹脱温度成反比(一般为3h~4h).4.1.4.4吸收液:氢氧化钠溶液,质量分数不小于30%.4.1.4.5盐酸:质量分数不小于31%.
4.1.5主要设备
酸化罐、尾气吸收塔、尾气吸收循环泵、计量罐、吹脱塔循环泵、吹脱塔、氰化氢吸收塔、鼓风机、真空泵,
4.1.6处理结果
处理后废水中氰化物(以CN计)含量不大于10mg/L,还应采用其他方法处理至达标排放.
4.2氯氧化法
4.2.1适用范围
适合于处理含无机氰化物(CN)或硫氰酸盐(SCN)的含氰废水.
4.2.2原理
利用次氯酸根的氧化性将氰化物氧化为低毒的氰酸盐,氰酸盐继续被氧化成无毒的碳酸盐和氮气,
主反应方程式如下:
伴生反应方程式如下:
4.2.3工艺流程
化钠溶液加人pH调节槽调节废水pH为10~11.继续搅拌5min~10min.用泵将调节好pH的溶液 将含氰废水由储罐打人pH调节槽,将氢氧化钠溶液打人计量罐中,打开pH调节槽搅拌,将氢氧转移到氧化反应釜,打开反应釜搅拌.打开次氯酸钠计量泵前、后阀门,开启计量泵将次氯酸钠加人氧化反应釜中,反应一定时间.打开硫酸计量泵前、后阀门,开启硫酸计量泵,设定好流量,将硫酸加人到氧化反应釜中,调整pH为8~9.待废水中的氰化物(以CN计)含量降至合格,放置沉降后进行固液分离,将处理后废水排人合格废水储罐.
氯氧化法工艺流程见图2.
图2氯氧化法工艺流程图
4.2.4工艺控制条件
4.2.4.1反应pH:第一阶段为10~11.第二阶段为8~9.4.2.4.2反应时间:取决于待处理废水中氰化物含量(一般为1h~1.5h). 4.2.4.3反应后剩余游离氯含量:10mg/L~50mg/L.按HJ585规定的方法检验.
4.2.5消耗量
有效氯(以C1计)的量与氰化物(以CN计)量的比:6~10.
4.2.6主要设备
碱液储槽、含氯氧化剂储槽、pH调节槽、硫酸储槽、氧化反应釜、砂浆泵、输送泵、计量泵、风机.
4.2.7处理结果
处理后废水中氰化物(以CN计)含量不大于0.5mg/L
4.3电解法
4.3.1适用范围
适合于处理含无机氰化物(CN)或氰合金属基配合物的高浓度电镀含氰废水,适用浓度为氰化物