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中华人民共和国国家标准
GB 23200.77-2016代替SN/T2431-2010
食品安全国家标准 食品中苄螨醚残留量的检测方法
National food safety standards
Determination of halfenprox residue in foods
中华人民共和国农业部 中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 国家食品药品监督管理总局
发布
前言
本标准代替SN/T2431-2010《进出口食品中苄螨醚残留量的测定方法》. 本标准与SN/T2431-2010相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式：一标准名称和范围中“出口食品”改为“食品”：一标准范围中增加“其它食品可参照执行”.本标准所代替标准的历次版本发布情况为： -SN/T .
食品安全国家标准
食品中苄螨醚残留量的检测方法
1范围
本标准规定了食品中苄螨醚残留量检测的气相色谱测定和气相色谱-质谱确证的方法. 本标准适用于芦笋、土豆、葱、梨、桃、玉米、荞麦、茶叶、食醋、蜂蜜、核桃仁、兔肉、鸡肝、虾仁、鸡肉中苄螨醚残留量的检测，其它食品可参照执行.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.
GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3原理
醋和蜂蜜用水溶解和稀释后，过固相萃取柱净化：葱和茶叶用乙酸乙酯-环已烷混合溶剂提取，固相萃取净化：动物源性食品和含油量高的食品用乙脂提取，其他食品用乙酸乙酯-环已烷混合溶剂提取， 提取液用凝胶色谱仪（GPC），供带有电子捕获检测器的气相色谱仪测定，外标法定量，阳性样品用气相色谱-质谱法确证.
4试剂和材料
除另有规定外，试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水.
4.1试剂
4.1.1乙酸乙酯（CHgO2，CAS号141-78-6）：色谱纯.4.1.2环已烷（CgH2，CAS号110-82-7）：色谱纯.4.1.4正已烷（CHCAS号110-54-3）：色谱纯 4.1.3乙晴（CHN，CAS号75-05-8）：色谱纯.4.1.5丙酮（CHO，CAS号67-64-1）：色谱纯4.1.7氯化钠（NaC1，CAS号7647-14-5）. 4.1.6无水硫酸钠（NaSO，CAS号15124-09-1）：650C灼烧4h，贮于密封容器中备用.
4.2溶液配制
4.2.1乙酸乙酯-环已烷混合溶剂（11，V/V）：量取500mL乙酸乙酯和500mlL环已烷，混匀.4.2.3环已烷-乙酸乙酯混合溶剂（61，V/V）：量取10mlL乙酸乙酯和60ml环已烷，混匀. 4.2.2正已烷-丙酮混合溶剂（91.V/V）：量取90mL正已烷和10mL丙酮，混匀.
4.3标准品
4.3.1苄螨醚标准物质：（Halfenprox：CAS:111872-58-3:C4HzsBrF:Os:分子量：477.34）纯度 %66
4.4标准溶液配制
4.4.1标准储备液（100mg/L）：准确称取适量标准物质，用乙酸乙酯溶解，配制成浓度为100mg/L 的标准储备液，该溶液在0-4C冰箱中保存.4.4.2标准工作液：根据需要再用乙酸乙酯稀释成适用浓度的标准工作溶液.标准工作液应现用现配.
4.5材料
4.5.1石墨化碳黑和PSA混合柱：1ml，50mg石墨化碳黑50mgPSA，用3mlL环已烷-乙酸乙酯混合溶剂活化.
蒸馏水预淋洗.4.5.3有机相滤膜：0.45μm.
5仪器和设备
5.1气相色谱仪，配有电子捕获检测器.5.3分析天平：感量为0.01g. 5.2气相色谱-质谱仪，配有电子轰击源（EI）.5.6离心机：4000r/min.5.7旋转蒸发器.5.8无水硫酸钠柱：7.5cm×1.5(i.d.cm玻璃柱，内装5cm高无水硫酸钠. 5.9涡旋混合器.5.10均质器.5.12具塞离心管：50mL，聚四氟乙烯. 5.11氮吹仪.
5.4分析天平：感量为0.0001g.
5.5凝胶色谱仪，配有单元泵，馏分收集器.
6试样制备与保存
6.1试样制备
6.1.1粮谷及茶叶类
将样品按四分法缩分至500g，用磨碎机全部磨碎.混匀，均分成两份作为试样，分装入洁净的盛样瓶内，密闭，标明标记.
6.1.2水果及蔬菜类
抽取水果或蔬菜样品500g，（不可用水洗涤），切碎后，依次用食品捣碎机将样品加工成浆状.混匀，均分成两份作为试样，分装入洁净的盛样袋内，密闭，标明标记.
6.1.3肉及肉制品类、坚果类
从所取全部样品中取出有代表性样品约1kg，经搞碎机充分搞碎均匀，均分成两份，分别装入洁净容器内作为试样.密封并标明标记.
注：以上样品取样部位按GB2763附录A执行.
6.2试样保存
保存. 粮谷类、茶叶类、坚果类、蜂蜜及蜂蜜制品类试样于0-4C保存：其它类试样于-18C以下冷冻
7分析步骤
7.1提取
7.1.1蔬菜、水果、粮谷
蔬菜、水果，粮谷称取10g（精确到0.01g）均匀试样，置于50mL具塞离心管中，加入20mL乙酸乙酯-环已烷混合溶剂，10000r/min匀浆60s，4000r/min离心3min，收集上层有机相，残留物再用20mL乙酸乙酯-环已烷混合溶剂重复提取一次，合并上层有机相，过无水硫酸钠柱脱水，收集于150mL浓缩 瓶中，于40C水浴中旋转浓缩至近干，准确加入10.0mL乙酸乙酯-环已烷溶解残渣，并过0.45μm滤膜，待凝胶色谱净化.
7.1.2核桃仁、兔肉、鸡肝、虾、鸡肉
称取10g（精确到0.01g）均匀试样，置于50mL具塞塑料离心管中，加入20mL乙晴，10mL蒸馏水，3g氯化钠，10000r/min匀浆60s，4000r/min离心3min，收集上层有机相，残留物再用20mL乙晴浓缩至近干，准确加入10.0mL乙酸乙酯-环已烷溶解残渣，并过0.45um滤膜，待凝胶色谱净化. 重复提取一次，合并上层有机相，过无水硫酸钠柱脱水，收集于150mL浓缩瓶中，于40C水浴中旋转
7.1.3茶叶、葱
入20mL乙酸乙酯-环己烷混合溶剂，10000r/min匀浆60s，4000r/min离心3min，收集上层有机相，残 称取2.5g（精确到0.01g）均匀试样，置于50mL具塞塑料离心管中.加入15mL蒸馏水，静置1h，加留物再用20mL乙酸乙酯-环已烷混合溶剂重复提取一次，合并上层有机相，过无水硫酸钠脱水，收集mL，过0.45μm滤膜，待固相萃取净化. 于150mL浓缩瓶中，于40C水浴中旋转浓缩至近干，用乙酸乙酯-环已烷混合溶剂准确定容到1.0
7.2净化
7.2.1蔬菜、水果、粮谷、核桃仁、兔肉、鸡肝、虾、鸡肉凝胶色谱净化
7.2.1.1凝胶色谱净化条件
b）流动相：环已烷-乙酸乙酯（11）： a）凝胶净化柱：300mmx10mm（id.），Bio BeadsS-X3，60-100目，或相当者：c)流速：4.7ml/min:g）收集时间：7.5min~12.5min. d)样品定量环：5mL:
7.2.1.2凝胶色谱净化步骤
乙酸乙酯定容至1.0mL，供气相色谱仪测定，气相色谱-质谱法确证. 将10mL待净化液按7.2.1条件净化，收集全部收集液于氮吹管中，于35C水浴中氮吹至近干，用
7.2.2醋、蜂蜜
柱，流速控制在1mL/min，再用2mL蒸馏水淋洗柱子，弃去淋洗液，真空抽干2min，再用4mL正乙 称取2.5g（精确到0.01g）均匀试样，加入5mL水旋涡振荡混匀30s，将溶液全部过HLB固相萃取烷-丙酮混合溶液洗脱，收集洗脱液于离心管中，40C下氮气吹干，0.5mL乙酸乙酯定容，待测.
7.2.3茶叶、葱
取0.5mL待净化液上石墨化碳黑和PSA混合柱，用1.5mL乙酸乙酯：环已烷混合溶剂洗脱，流速控制在1mL/min，收集流出液于离心管中，40C下氮气吹干，0.5mL乙酸乙酯定容，待测.
7.2测定
7.3.1气相色谱参考条件
a) 色谱柱：DB-1301石英毛细管柱，30mx0.25mm（i.d.）x0.25μm，或性能相当者：b）色谱柱温度：50°℃_20℃/min_200C5C/mim_260°℃（10min）：d检测器温度：300℃： 进样口温度：260℃：e)载气：氮气，纯度大于等于99.999%，柱流量2mL/min；g）进样量：luL f)进样方式：无分流，0.75min后打开分流阀：
7.3.2气相色谱-质谱参考条件
a）色谱柱：HP-5MS石英毛细管柱，30mx0.25mm（i.d.）x0.25μm，或性能相当者： b）色谱柱温度：50℃（1min）10C/min280°C（10min）：（ 进样口温度：250℃：d) 色谱-质谱接口温度：280℃： 电离方式：E：电离能量：70eV：g）载气：氮气，纯度大于等于99.999%，流速1mlL/min： 进样方式：无分流，0.75min后打开分流阀：h） i） 进样量：1L：j）测定方式：选择离子监测：1)溶剂延迟：5.0min. k）选择监测离子（m/）：183、264、265：
7.3.3色谱测定与确证
应值均应在仪器检测线性范围内.标准工作溶液和样液等体积交替进样测定.在上述色谱条件下，苄 根据样液中苄螨醚含量情况，选定峰面积相近的标准工作溶液，标准工作溶液和样液中苄螨醚相螨醚的保留时间约为22.4min.标准品的色谱图见附录A中图A.1.
对其进行气相色谱-质谱确证. 标准溶液及样液均按7.3.1的条件进行测定，如果样液中与标准溶液相同的保留时间有峰出现，则
经确证分析被测物质量色谱峰保留时间与标准品样品相一致，并且在扣除背景后的样品谱图中，所选择的离子均出现：同时所选择离子的丰度比与标准样品相关离子的相对丰度一致，相似度再允许 差之内（见表1），则可判定样品为炔草酯阳性检出.炔草酯标准物质的气相色谱-质谱选择离子色谱图和质谱图见附录A.2和附录A.3.
表1定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差
