中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
SN/T0602-2016代替SN 0602-1996
Determination of pyrazoxyfen residue in plant-originated foodstuffs for exportLC-MS/MSmethod
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草.
本标准代替SN0602-1996《出口粮谷中匹唑芬残留量检验方法》.本标准与SN0602-1996相比，除编辑性修改外主要技术变化如下：
一标准适用范围由糙米扩展到大米、糙米、玉米、红小豆、卷心菜、胡萝卜、香燕：将匹唑芬改为通用名苄草唑：前处理改为酸性乙晴提取，N-丙基乙二胺（PSA）、十八烷基硅烷（C）净化：测定仪器由液相色谱改为液相色谱-质谱/质谱：略去了抽样步.
出口植物源食品中苄草唑残留量测定方法 液相色谱-质谱/质谱法
1范围
本标准规定了出口食品中苄草唑残留量的超高效液相色谱-质谱/质谱测定方法.本标准适用于出口大米、糙米、玉米、红小豆、卷心菜、胡萝卜、香蕉中苄草唑残留量的测定.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3方法提要
试样中残留的苄草唑经含1%冰乙酸的乙晴溶液提取，提取液经N-丙基乙二胺（PSA）、十八烷基硅烷（C）净化，采用超高效液相色谱-质谱/质谱检测，外标法定量.
4试剂和材料
除另有规定外，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水.
4.1乙晴：色谱纯.4.2冰乙酸：色谱纯.4.3甲酸：色谱纯.4.5无水硫酸镁：分析纯，经650C灼烧4h，保存在干燥器中.4.6氯化钠：分析纯.4.70.1%甲酸溶液：量取1mL甲酸溶解于水中，并定容至1L4.8提取溶剂（含1%冰乙酸的乙晴溶液）：加1mL冰乙酸（4.2）到99mL乙晴（4.1）中.4.9苄草唑（pyrazoxyfen）标准品：CAS号71561-11-0，纯度大于98%. 4.10标准储备溶液：准确称取适量苄草唑标准品（4.9）.精确至0.1mg，经乙睛溶解、稀释并定容至10mL，配制成浓度为1mg/mL的标准储备溶液.此溶液在0℃~4℃C条件下避光可储存6个月.4.11标准中间溶液：根据需要逐级稀释混合标准储备溶液（4.10），配制成适当浓度的标准中间溶液，此溶液在0℃~4℃条件下避光可储存1个月.4.12空白样品基质溶液：称取均质空白样品，按7.1和7.2步骤进行操作. 4.13标准工作溶液：移取适量标准中间溶液（4.11)，用空白样品基质溶液（4.12）稀释，使所得该溶液为标准工作溶液，现用现配.4.14N-丙基乙二胺（PSA）吸附剂：40μm~100μm.4.15八烷基硅烷（C）吸附剂：40μm~100μm.
4.4甲醇：色谱纯.
SN/T 0602-2016
4.16微孔滤膜：0.22μm，有机系.
5仪器和设备
5.1液相色谱-质谱/质谱联用仪：配电喷雾离子源（ESI源）.
5.2振荡器.
5.3电子天平（感量为0.1mg和0.01g）.
5.4涡旋混合器.
5.5组织捣碎机.
5.6粉碎机：转速不低于
5.8离心机.
5.10浓缩瓶：150ml.
6试样制备与保存
6.1试样制备
6.1.1大米、糙米、玉米、红小豆
取有代表性样品约500g，用粉碎机粉碎，混匀，装人洁净容器，密封并标明标记.
6.1.2卷心菜、胡萝卜、香蕉
取有代表性样品约500g（不可用水洗涤），将其可食部分切碎后，用组织捣碎机将样品加工成浆状，装人洁净容器，密封并标明标记.
6.2试样保存
在制样的操作过程中，应防止样品污染或发生残留物含量的变化.大米、玉米、红小豆等试样于4℃以下保存：卷心菜、胡剪卜、香蕉等试样于-18C避光保存.
7测定步骤
7.1提取
7.1.1大米、糙米、玉米、红小豆
准确称取5g（精确至0.01g）试样于50mL螺旋盖聚丙烯离心管中，加人8ml.水，涡旋混合器上混合30s，静置10min.加人4g无水硫酸镁（4.5），1g氯化钠（4.6），20ml.提取溶剂（4.8），剧烈振荡2min使之混合均匀，5000r/min离心5min，取上层清液5mL待净化.
7.1.2卷心菜、胡萝卜、香蕉
准确称取10g（精确至0.01g）试样于50mL螺旋盖聚丙烯离心管中.加人20mL提取溶剂（4.8）后均质，加入5g无水硫酸镁（4.5），1g氯化钠（4.6）.剧烈振荡2min使之混合均匀.5000r/min离心5min，取上层清液5mL待净化.
7.2净化
将7.1.1和7.1.2待净化的样品提取液转移到事先装有300mg无水硫酸镁（4.5）、100mgPSA（4.14）填料和100mgC（4.15）填料的15mL螺旋盖聚丙烯离心管中：在涡旋混合器上混合1min，5000r/min离心5min，上清液过0.22μm滤膜（4.16），供液相色谱-质谱/质谱测定.
7.3测定
7.3.1液相色谱-质谱/质谱条件
液相色谱-质谱/质谱条件如下
表1液相色谱梯度洗脱程序
时间/min 流速/（mL/min） A（甲醇）/% B（0.1%甲酸水）/%0 00 20. 80.06 00 . 90.0 10.06 10 0'02 80 08 00 300 20.0- 80.0
7.3.2液相色谱-质谱/质谱检测和确证
7.3.2.1定性测定
在相同实验条件下，样品中待测物质的保留时间，与基质标准溶液的保留时间偏差在士2.5%之内：每种化合物的质谱定性离子至少应包括一个母离子和两个子离子，且样品中各组分定性离子的相对丰度与浓度相近的基质混合标准工作溶液中对应的定性离子的相对丰度进行比较，偏差不超过表2规定 的范围，则可判定为样品中存在对应的待测物.
表2使用定性液相色谱-质谱/质谱时相对离子丰度最大允许偏差
相对离子丰度/% >50 20~50 10~20 ≤10允许的相对偏差/% ±20 ±25 土30 ±50
7.3.2.2定量测定
在仪器最佳工作条件下，根据样液中被测物的含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液.标准工作溶液和样液中苄草唑的响应值均应在仪器检测线性范围内.对标准工作溶液和样液等体积参插进样测
