中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
SN/T4813-2017
进出口食用动物拟除虫菊酯类残留量 测定方法气相色谱-质谱/质谱法
Determination of synthetic pyrethroids of live animal forimport and exportGC-MS/MS
中华人民共和国 国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草，
本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口.
本标准起草单位：中华人民共和国吉林出人境检验检疫局、中华人民共和国宁波出人境检验检疫局.
本标准主要起草人：刘韬、张代辉、陈树兵、张助、付瑶、康明芹、赵辐慧、石建平.
进出口食用动物拟除虫菊酯类残留量 测定方法气相色谱-质谱/质谱法
1范围
本标准规定了进出口食用动物拟除虫菊酯类残留量的气相色谱-质谱/质谐检测方法.
氯氰菊酯、溴氰菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、氯菊酯和七氟菊酯12种拟除虫菊酯类 本标准适用于进出口猪、牛、羊等动物的血液和尿液中联苯菊酯、氟丙菊酯、氯氯氟菊酯、丙烯菊酯、残留量的测定和确证.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件，凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3方法提要
试样中残留的拟除虫菊酯类采用乙腩溶液提取，经无水硫酸铁及氯化钠盐析分层，提取液经无水硫酸镁、PSA吸附剂和C固相吸附剂分散固相萃取净化，气相色谱-质谱/质谱检测和确证，基质匹配标准曲线外标法定量.
4试剂和材料
除特殊注明外，试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水.
4.1乙睛：色谱级.4.2丙酮：色谱级.4.4乙酸：色谱级.4.5无水乙酸钠：分析纯. 4.6C固相吸附剂：粒径40μm~60μm.4.7乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）吸附剂：粒径40μm~60μm，4.8无水硫酸镁：分析纯，550C灼烧4h，在干燥器内冷却至室温，贮于密封瓶中备用.4.90.1%甲酸水溶液（体积分数）.4.11拟除虫菊酯类标准储备溶液：分别准确称取按其纯度折算为100%质量的12种拟除虫菊酯各 4.10拟除虫菊酯类农药标准品：纯度大于或等于97%，见附录A中的表A.1.20.0mg，分别用丙酮溶解并定容至100mL.浓度相当于200mg/L，储备液在-18C以下储存于棕色瓶中，可避光保存12个月.4.12拟除虫菊酯类混合标准工作溶液：根据需要，用丙酮将拟除虫菊酯标准储备溶液配制成
4.3甲酸：色谱级.
1.0μg/mL的拟除虫菊酯混合标准工作溶液.混合标准工作溶液应使用前配制.
SN/T 4813-2017
4.13拟除虫菊酯类混合标准工作溶液：吸取适量的上述混合标准溶液0.01、0.02、0.05、0.1和0.2mL，用丙酮定容至1mL，配制成混合标准工作溶液，现用现配.
4.14有机微孔滤膜；0.22μm.
5仪器和设备
5.2 2电子天平：感量（0.01mg和0.01g).5.4 高速均质器：8000r/min.5.5 离心机：10000r/min.5.6 氮吹仪.5.7涡旋混合器.
5.1气相色谱-串联质谱仪，配电喷雾离子源（ESI）.
5.3组织捣碎机.
6试样制备与保存
6.1尿液：新鲜澄清尿液可直接取用，若有杂质需离心去除沉淀物，取上清液.长期保存需置于4℃下.
6.2血液：全血凝固后取上层血清，避免溶血，若有溶血，可离心后取上清液.长期保存需置于4C下.
6.3在制样和保存的操作过程中，应防止样品受到污染.
7测定步骤
7.1提取
用移液器取2g（精确到0.01g）均质试样于50mL具塞离心管中，加人10.0mL乙睛溶液、0.9g无水硫酸镁、0.3g氯化钠，高速均质1min，10000rmin离心5min取上清液，待净化，
7.2净化
准确吸取2mL提取液于预先加有250mgC、450mgPSA吸附到的离心管中，涡旋1min，以4000r/min离心5min，静置10min0.22gm滤膜过波，供GC-MS/Ms分析.
7.3测定
7.3.1气相色谱-质谱/质谱条件
气相色谱-质谱/质谱条件：
a）色谱柱：HP-5MS石英毛细管色谱柱（30m×0.25mm，0.25μm），或相当者；b）进样口湿度：260℃；c）载气为99.999%氮气，恒流模式，流速为1.0mL/min；e）电离能量：70eV： d）离子源温度：280℃；f）柱温：70℃；g）色谱柱温度：70C保持1min，然后以20C/min程序升温至270℃，再以1℃/min升温至280℃，再以20C/min升温至300℃，保持5min；
h）接口（传输线）温度：280C：
溶剂延迟时间：5min；k）进样量：1.0μL；1) 进样方式：不分流，1.2min后开阀.
电子轰击电离源（EI），选择离子监测模式（SRM），选择离子监测条件参见附录B表B.1：
7.3.2气相色谱-质谱/质谱检测
7.3.2.1定性测定
在相同的实验条件下，样液中被测物的色谱峰保留时间与标准工作液相同，并且在扣除背景后的样液谱图中，所选择的离子对均出现，各定性离子对的相对丰度与标准品离子对的相对丰度相比，误差不超过表1规定的范围内，则可判断样品中存在对应的被测物
表1定性确证时相对离子丰度的最大允许误差
相对离子丰度/% 50 >2-50 >10~20 <10定性时相对离子风度最大允许误差/% ±10 ±15 ±20 0S干 7.3.2.2定量测定 农药的响应值均应在仪器线性响应范围内，如果含量超过标准曲线范围. 根据试样中被测物的含量，选取响应值适宜的标准工作溶液进行分析. 应稀释到合适浓度后分析. 标准工作液和待测样液中在上述仪器条件下，12种拟除虫菊酯类保 保留时间参见附录B表B1.标准溶液的多反应监测色谱图参见附录C中图C.1. 7.3空白实验 除不加试样外，均按上述测定步骤进行. 8结果计算 用色谱数据处理机或按式（1）计算试样中待测农药的残留量，计算结果需扣除空白. （1） 式中： X- 试样中被测物含量，单位为毫克每千克（mg/kg）：c 标准工作液中被测物的浓度，单位为微克每毫升（pg/mL）；V 样液最终定容体积，单位为毫升（mL）：试样质量，单位为克（g）. 9测定低限 本方法中12种拟除虫菊酯农药的测定低限均为0.01mg/kg. 10回收率及精密度 的表D.1.在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均数值的20%. 食用动物尿液和血液中12种拟除虫菊酯类农药的添加水平及回收率数据及精密度参见附录D中
