中华人民共和国石油化工行业标准
NB/SH/T 0207-2010代替SH/T0207-1992
绝缘液中水含量的测定 卡尔费休电量滴定法
Standard test method for water in insulating liquidsby coulometric Karl Fischer titration
国家能源局 发布
前 言
本标准修改采用美国试验与材料协会标准ASTMD1533-00（2005）《卡尔费休电量滴定法测定绝缘液中水分的标准试验方法》.
本标准根据ASTMD1533－00（2005）重新起草.
为适应我国国情，本标准在采用ASTMD1533－00（2005）时进行了修改.本标准与ASTMD1533-00（2005）的主要技术差异如下：
一一本标准的部分引用标准修改为我国相应的国家标准.
重复性和再现性的文字表述按我国的习惯进行了修改.
照采用ASTMD1533－88的方法A制定的.
本标准与SH/T0207-1992相比主要变化如下：
标准名称由《绝缘油水含量测定法(卡尔费休法)》改为《绝缘液中水含量的测定卡尔
费休电量滴定法》.
本标准采用卡尔费休电量滴定法，SH/T0207一1992采用卡尔费休容量滴定法.
本标准采用市售的卡尔费休电量滴定试剂，SH/T0207一1992的卡尔费休试剂、滴定溶液和醇水混合标样不能满足本标准要求.
本标准适用于水在油中相对饱和度低于100%的绝缘液，SH/T0207一1992适用于水在油中含量为0mg/kg~200mg/kg的绝缘液.
-本标准再现性为14mg/kg，SH/T0207-1992的再现性为20mg/kg.
本标准的附录A和附录B均为规范性附录.
本标准由中国石油化工集团公司提出.
本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会(SAC/TC280/SC1)归口.
本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司润滑油研发（上海）中心.
本标准主要起草人：吕文继、林斌.
本标准所代替标准的历次版本发布情况：
绝缘液中水含量的测定 卡尔费休电量滴定法
1范围
1.1本标准规定使用卡尔费休电量滴定法测定绝缘液中水含量的方法，本标准适用于水在油中相对饱和度低于100%的绝缘液.电量法灵敏度高（通常能检测10μg水），本标准采用卡尔费休电量滴定仪器.
1.2本标准推荐使用市售的卡尔费休电量滴定仪器和试剂.
1.3本标准采用国际单位制(SI)单位.
1.4本标准的应用可能涉及到某些有危险性的材料、操作和设备.但并未对与此有关的安全问题都提出建议.用户在使用之前有责任制定相应的安全和防护措施，并确定相关规章限制的适用性.特定安全事项详见第8章和附录B的B.1.
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款.凡是注日期的引用文件，其随后的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本.凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准.
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682-2008，ISO3696：1987M0D）
GB/T7597电力用油（变压器油、汽轮机油）取样方法
3方法概要
3.1本标准基于试剂中的碘与水发生传统的卡尔费休反应，碘被消耗，其反应机理如式（1)和式(2):
..(1)
式中：
RN碱.
当碘与试样中的水分反应完全，铂电极会通过电量分析法检测到滴定池阻抗的突变而指示终点.
3.2本标准要求采用自动滴定仪和市售的滴定试剂.滴定仪先通过电量法将卡尔费休试剂中的碘化物转化为碘，当试样注人滴定池后，与水反应消耗碘生成的碘化物在阳极被氧化、电解为碘，铂电极指示反应终点，还原碘所消耗的电流库仑量通过法拉第方程转换成试样中的水含量.
3.3滴定池：库仑滴定池由密封池及池内由隔膜隔离开的阳极和阴极组成，或密封池及池内无隔膜隔离开的阳极和阴极组成.两种池中，阳极部分充填一电解液，该电解液由二氧化硫、碘和含甲醇/氯仿或甲醇/长链醇溶剂及溶解在其中的胺组成.在有隔膜的池中，阴极部分充填类似的能发生最佳还原反应的试剂.
4意义与用途
4.1绝缘液中的水含量可能对其电气特性产生有害影响，水含量过高可能导致液体电介质特性如击穿电压变差，而不能应用于某些场合.
4.2 本试验方法适用于产品验收规范要求、绝缘液的处理控制和对在用电气绝缘液的评价.
5 干扰
某些化合物如醛类、酮类、游离卤素、大多数酸和氧化剂或还原剂都可能对卡尔费休电量5. 1滴定仪产生干扰，如果发现有终点漂移现象，则采用替代溶剂体系或其他滴定方法以保证测定质量.如果终点漂移仍不能校正，应先怀疑仪器的水当量值，详细的有关干扰物质的讨论参考有关滴定法测水的论著
研究表明，样品容器可能对绝缘液样品中的水含量产生显著影响，玻璃容器储存样品的过程5.2中，水含量可能会增加或减少，增减的大小取决于初始水含量、容器的清洗和干燥方式及试样测定前的储存时间.另外样品瓶的烘干温度不能超过110℃，而且在取试样时要先用待测试样冲洗样品瓶.
日常分析中，如果试样残油未从溶剂体系中完全清除，可能会导致测定结果偏低.残油量过5.3多时，与溶剂体系的混合可能不充分，导致试样中的水分不能完全测定.搅拌速度要合适，以不在试剂表面形成油层为宜，如果在最大搅拌速度下还形成油层，则要停止试验，清除油层.如果测定结果不准确要废弃电解池溶液.
5.4 装配滴定池和加人溶剂体系后，应旋动溶剂体系润湿滴定池容器壁.
6. 电量滴定仪：由检测电极、电解电极、滴定池、磁力搅拌器和控制单元组成.
6 检测电极：该电极对通过电流分析法测量电解池阻抗的突变指示滴定终点.
2二电解电极：该电极对完成碘化物的阴极还原，使卡尔费休反应继续进行.电解电极是玻璃组件内的隔膜分开的（或没有隔膜分开的）一对铂网或铂丝.
滴定瓶：合适容量的滴定瓶，能避免空气中湿气进人，一最好在底部有排泄塞子便于排放6.2试剂
搅拌器：用于滴定过程中搅拌，由磁力搅拌器和封于玻璃或聚四氟乙烯中的搅拌棒组成，搅6. 3拌棒长2cm5cm，长度与滴定池相适宜.搅拌棒要彻底洗净后，再用甲醇冲洗，在100℃的烘箱
6. 4 转移注射器：使用与仪器生产商所推荐大小相符的注射器，可以是塑料或玻璃的注射器，玻璃注谢器使用前要清洗并在100℃下烘干1h，塑料注射器在使用一次后应废弃.
7 试剂
7.1 电量法卡尔费休试剂：市售试剂，附录-A-提供了替代溶剂体系的信息.
7.1.1 阳极试剂：通常称作电解池溶液
7. 1.2 阴极试剂：通常称作电解溶液
水：符合GB/T6682的三级水要求.7.2
7.3 验证溶液：有市售的验证液，也可用长链醇配制.
7.3. 1 水饱和正辛醇溶液的水含量：39.2mg/mL±0.85mg/mL.
7.3.2 水饱和正辛醇的制备：在25℃下向正辛醇中加大水至混合物形成两相，下层水相深度不小于2cm，充分混合后在室温下静置三天以上以达到完全平衡.
注：为保证准确度，溶液在静置后不能再摇动或使两相混合.吸取上层溶液并立即注人滴定池.温度在10℃～30℃间，正辛醇水饱和度的变化<1%. 7.3.3 用1μL～2uL水验证仪器的响应，响应值为1000μg～2000μg，且精度在仪器规定的范围内. 传统上此啶用作卡尔费休试剂的有机胺，然而已经有市售的无吡啶配方的试剂.无吡啶试剂滴定速度更快、毒性较小！气味轻，比含吡啶型更稳定.本标准所用试剂可能含有有毒化学品，如碘、吡啶、二氧化硫、甲醇、氯仿、氯代烃或其他有机材料，因此从滴定池中清除溶液和混合试剂时应戴耐化学品的防护手套，小心操作以避免不必要的试剂蒸气吸人，或皮肤或眼睛与试剂直接接触.发生溢出事时用大量的水冲洗受影响的部位. 试验开始前，使用适当的已知水含量的验证溶液（见7.3）验证仪器和试剂滴定的准确度.最好是使用水含量范围与试样预计值接近的验证溶液来验证系统.在试验开始前使用验证溶液，如果验 证溶液的测定结果超出水含量的给定值，则更换滴定试剂重新验证. 系统验证正常后，让仪器在使用前重新稳定.12.1 滴定试剂可使用至验证溶液的测定结果不再准确为止，详见第11章的验证溶液使用说明. 13计算 大多数市售的卡尔费休电量仪器会自动计算水含量，以mg/kg表示，如果仪器不能自动计算，则试样中的水含量按式（3） (3) 式中： X--水含量，mg/kg;
