中华人民共和国国家标准
GB/T3286.5-2014代替GB/T3286.5-1998
石灰石及白云石化学分析方法 第5部分：氧化锰含量的测定 高碘酸盐氧化分光光度法
Method for chemical analysisof limestone and dolomitePart 5:The determination of manganese oxide content- The periodate oxidation spectrophotometric method
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
GB/T3286《石灰石及白云石化学分析方法》分为九个部分：
一第1部分：氧化钙和氧化镁含量的测定络合滴定法和火焰原子吸收光谱法； 一第2部分：二氧化硅含量的测定硅钼蓝分光光度法和高氯酸脱水重量法；一第3部分：氧化铝含量的测定铬天青S分光光度法和络合滴定法；一第4部分：氧化铁含量的测定邻二氮杂非分光光度法和火焰原子吸收光谱法；第6部分：磷含量的测定磷钼蓝分光光度法； 一第5部分：氧化锰含量的测定高碘酸盐氧化分光光度法；一第7部分：硫含量的测定管式炉燃烧-碘酸钾滴定法、高频燃烧红外吸收法和硫酸银重量法：第8部分：灼烧减量的测定重量法；第9部分：二氧化碳含量的测定烧碱石棉吸收重量法.
本部分由中国钢铁工业协会提出.
本部分由全国钢标准化技术委员会（SAC/TC183）归口.
本部分起草单位：武汉钢铁（集团）公司、冶金工业信息标准研究院.
本部分主要起草人：闻向东、陈土华、邵梅、张穗忠、曹宏燕、朱友发、吴立新、仇金辉、高建平、王姜维.
本部分所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T 3286 5-1984 GB/T 3286.5-1998.
石灰石及白云石化学分析方法 第5部分：氧化锰含量的测定 高碘酸盐氧化分光光度法
者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件. 警告：使用本部分的人员应有正规实验室工作实践经验，本部分未指出可能的安全问题，使用
1范围
GB/T3286的本部分规定了用高碘酸盐氧化分光光度法测定氧化锰含量.
本部分适用于石灰石、白云石中氧化锰含量（以MnO量计）的测定，也适用于冶金石灰中氧化锰含量的测定.测定范围（质量分数）：氧化锰含量0.005%～0.50%.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.
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GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
3原理
试样经高温灼烧，用盐酸、高氯酸分解，高氯酸冒烟，于磷酸介质中，在加热条件下用高碘酸盐将二价锰氧化为七价锰，于分光光度计波长525nm处测量吸光度.
4试剂
4.1分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或其纯度相当的水.
4.2盐酸，11.
4.3高氯酸，p=1.67g/mL.
4.4磷酸，11.
4.5高碘酸钠（钾）溶液，20g/L.
500mL，混匀 称取10g高碘酸钠（钾）于烧杯中，加300mL水，加20mL硝酸（11），温热溶解，以水稀释至
注：配制高碘酸钾溶液冷却至室温时，室温较低可能有少许品体析出，不影响分析结果.
GB/T 3286.5-2014
4.6亚硝酸钠溶液，10g/L.4.7不含还原性物质的水：每1000mL分析用水中加5mL硝酸（11）.5mL高碘酸钠（钾）溶液（4.5），加热煮沸数分钟，冷却备用. 4.8氧化锰标准溶液4.8.1称取0.7745g金属锰[质量分数不低于99.9%，预先用硫酸（595）处理，溶解表面氧化物，以水洗净，再以无水乙醇或乙醚浸洗3~4次，自然干燥后使用]于250mL烧杯中，加20mL硝酸（11)，加热溶解，驱尽氮氧化物，冷却.溶液移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀.1.00mL此溶液4.8.2移取50.00mL氧化锰标准溶液（4.8.1）于500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀.1.00mL 含1.00mg氧化锰.此溶液含100.0μg氧化锰.
5仪器
分析中，仅用通常的实验室仪器、设备.
6制样
6.1按照GB/T2007.2制备试样. 6.2试样应加工至粒度小于0.125mm.6.3石灰石、白云石试样分析前在105℃~110℃干燥2h，置于干燥器中冷却至室温.6.4冶金石灰试样的制备应迅速进行，制成后试样立即置于磨口瓶或塑料袋中密封，于干燥器中保存，分析前试样不进行干燥.
7分析步骤
7.1测定次数
对同一试样（6.3或6.4），至少独立测定两次.
7.2试料量
按表1称取试料，精确至0.0001g.对冶金石灰，应快速称取试料.
表1试料称取量
氧化锰含量（质量分数）/% 试料量/g≤0 10 1 00>0 10~0 50 0 25
7.3空白试验
随同试料做空白试验.
7.4试料分解和试液制备
7.4.1将试料（7.2）置于光洁的瓷坩城中，放人炉温低于300C的高温炉中，逐渐升温至950℃～2
1000C，并保持30min.取出坩埚，冷却.将灼烧后的试料小心转移至100mL烧杯中，用水湿润.
注：也可将测定灼烧减量后的灼烧残留物作为本方法测定的试料，将其小心转移至100mL烧杯中，用水湿润.
7.4.2加15mL盐酸（4.2）、5mL高氯酸（4.3），加热分解加热蒸发至冒高氯酸白烟，继续蒸发至溶液 体积约为1mL~2mL，冷却.
7.4.3加10mL水，加热溶解盐类.用中速滤纸过滤于150mL锥形瓶中，用热水洗涤烧杯和滤纸各4~5次，控制溶液体积在40ml~50ml.
7.4.4加20mL磷酸（4.4）、10mL高碘酸钠（钾）溶液（4.5）.低温加热至沸，并在微沸状态下保持3min～4min，冷却.将溶液移入100mL容量瓶中，用不含还原性物质的水（4.7）稀释至刻度，混匀.
7.5测定
将显色液倒人适当吸收Ⅲ中，于另一吸收Ⅲ中预置1～2滴亚硝酸钠溶液（4.6），将剩余的显色液倒人，以此作为参比溶液，于分光光度计波长525nm处测量显色溶液吸光度，将试料溶液的吸光度减去 空白试验溶液的吸光度，在校准曲线上查得相应的氧化锰量.
7.6校准曲线的绘制
分取0mlL、0.50mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL氧化锰标准溶液（4.8.2），分用试剂空白作参比，于分光光度计波长525nm处测量吸光度.以氧化锰含量为横坐标，吸光度为纵坐 别置于数个150mL锥形瓶中，加2mL高氯酸（4.3），用水稀释至40mL~50mL 以下按7.4.4操作.标，绘制校准曲线.
8分析结果计算及其表示
8.1分析结果的计算
按式（1)计算氧化锰的质量分数：
.( 1)
式中：
Ⅲ；一从校准曲线上查得的氧化锰含量，单位为克（g)；m试料量单位为克（g）.
Wy-氧化锰的质量分数，%；
8.2分析结果的确定和表示
同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复性限?值则取其算术平均值作为分析结果.如果两次独立分析结果差值的绝对值大于r值，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果，
果小于0.10%时，将数值修约到三位小数. 分析结果按GB/T8170修约，当分析结果大于或等于0.10%时，将数值修约到两位小数，当分析结
9精密度
每个实验室对每个水平的氧化锰含量在重复性条件下独立测定3次.共同试验数据按GB/T6379.2 精密度数据是在2012年由8个实验室对氧化锰含量的5个不同水平试样进行共同试验确定的.进行统计分析，统计结果表明氧化锰质量分数与其重复性限和再现性限R间分别存在对数函数关
