GB/T 4701.6-2008
前言
本部分代替GB/T4701.6-1984（钛铁化学分析方法8-羟基喹啉容量法测定铝量》。
本部分与GB/T4701.6-1984相比较，主要进行了以下技术修改： 试料量由0.50g调整为0.25g； 一采用硝酸、氢氟酸、硫酸分解试料，残渣进行回收处理代替盐酸、硝酸分解试料： 采用盐酸一六次甲基四胺分离干扰元素，代替8-羟基喹啉分离干扰元素的过程； 采用EDTA滴定法代替加人过量的溴酸钾标准滴定溶液，再加入碘化钾生成碘，以淀粉为指 示剂，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定的方法。
本部分由中国钢铁工业协会提出。
本部分由冶金工业信息标准研究院归口。
本部分起草单位：中钢集团吉林铁合金股份有限公司。
本部分主要起草人：高玉缴、刘冰、袁萍、张光荣。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T 4701. 61984,
GB/T 4701.6-2008
钛铁铝含量的测定EDTA滴定法
警告：使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。
本部分并未指出可能的安全问题。
使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围 本部分规定了EDTA滴定法测定钛铁中铝的含量。
本部分适用于钛铁中铝含量的测定，测定范围（质量分数）：3.00%～12.00%。
2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款，凡是注日期的引用文件，其随后 的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然面，鼓励根据本部分达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分。
GB/T4010铁合金化学分析用试样的采取和制备 3原理 试料用硝酸、氢氟酸、硫酸分解，经六次甲基四胺、强碱分离后，滤液调节pH值，加人过量的EDTA 标准滴定溶液，以PAN为指示剂，用铜标准滴定溶液回滴过量的EDTA标准滴定溶液，然后加人氟化 钠置换铝，再用铜标准滴定溶液滴定，根据铜标准滴定溶液消耗量，计算铝的含量。
4试剂和材料 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。
4.1硫酸氢钠，固体。
4.2硝酸，p1.42 g/mL. 4.3氢氟酸，p1.15 g/mL。
4.4盐酸，p1.19 g/mL. 4.5过氧化氢，p1.10g/mL. 4.6氨水，p0.90g/mL. 4.7盐酸，1+1. 4.8盐酸，1+99。
4.9硫酸，1+1. 4.10六次甲基四胺溶液，250g/L. 4.11六次甲基四胺洗液，5g/L. 4.12氢氧化钠溶液，500g/L 4.13氟化钠溶液，50g/L。
4.14乙酸-乙酸铵缓冲溶液，称取200g乙酸铵溶于水中，加人10mL乙酸，用水稀释至1000mL， 混匀。
4.15苦杏仁酸溶液，50g/L. 4.16铝标准溶液 4.16.1称取1.0000g高纯铝（≥99.99%）于400mL聚四氟乙烯烧杯中，加人100mL氢氧化钠溶液
GB/T 4701.6-2008 1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀.此标准溶液1mL含1.00mg铝。
4.16.2移取铝标准溶液（4.16.1）100.00mL于200mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。
此标准溶 液 1 mL含 0, 50 mg 铝。
4.17硫酸钢标准滴定溶液，0.010mol/L。
4.17.1配制：称取5.00g硫酸铜（CuSO5HO）于250mL烧杯中，加人约100mL水，加人2滴硫 酸（1+4）.溶解后，以水稀释至2000mL，混匀。
4.17.2标定：移取20.00mLEDTA标准滴定溶液（4.18)于500mL三角瓶中，加入50mL水，加人 3滴对硝基酚指示剂溶液（4.20），用盐酸（4.7）和氨水（4.6）调至黄色刚退，过加2滴盐酸（4.7）.加人 20mL缓冲溶液（4.14）煮沸3min，取下，加人5mL苦杏仁酸溶液（4.15），摇动10s.加人5滴~6滴 PAN指示剂溶液（4.19）.用硫酸铜标准滴定溶液（4.17）.滴定至紫红色为终点。
按式（1）计算硫酸铜标准滴定溶液换算为EDTA标准溶液的体积比系数： K = V...........(1) 式中： V-移取EDTA标准滴定溶液的体积，mL； V:滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积，mL； K-硫酸铜标准滴定溶液换算为EDTA标准滴定溶液的体积比系数。
4.18EDTA（二水合乙二胺四乙酸二钠）标准滴定溶液，0.010mol/L： 4.18.1配制：称取EDTA7.45g于250mL烧杯中，加人约100mL水.加热溶解后，以水稀释至 2 000 mL.混匀. 4.18.2标定：移取20.00mL铝标准溶液（4.16.2）三份于500mL三角瓶中，加人50mL水.加人 50mLEDTA标准滴定溶液（4.18.1），加人3滴对硝基酚指示剂溶液（4.20），用氨水（4.6）和盐酸 （4.7）调至黄色刚退，过量加2滴盐酸（4.7），加入20 mL缓冲溶液（4.14）煮沸3min，取下，加人5 mL 苦杏仁酸溶液（4.15），摇动10s，加人5滴~6滴PAN指示剂溶液（4.19），用硫酸钢标准滴定溶液 （4.17.1），滴定至紫红色，再加入25mL氟化钠溶液（4.13），煮沸1min，立即取下，用硫酸钢标准滴定 溶液（4.17.1）滴定至紫红色为终点。
随同标定进行空白试验。
按式（2）计算EDTA标准滴定溶液对铝的滴定度： K(V-V,) 式中： T-EDTA标准滴定溶液对铝的滴定度，mg/mL； V一加人氟化钠后消耗硫酸钢标准滴定溶液的体积，当三份的极差不大于0.1mL时取平均 值mL; V一空白试验加人氟化钠后消耗硫酸钢标准滴定溶液的体积，mL； K一硫酸铜标准滴定溶液换算为EDTA标准滴定溶液的体积比系数。
4.19PAN指示剂溶液，5g/L,乙醇溶液配制。
4.20对硝基酚指示剂溶液，5g/L.乙醇溶液配制。
5仪器 分析中使用通常的实验室仪器和设备。
6取制样 按照GB/T4010的规定进行取制样，试样应通过0.125mm筛孔。
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GB/T 4701.6-2008
7分析步骤 7.1试料量 称取0.25g试料精确至0.0001g。
7.2空白试验 随同试料进行空白试验。
7.3测定 7.3.1试料溶液的制备 将试料（7.1）置于铂金Ⅲ中，以少量水润湿试料，加人5mL硝酸（4.2），小心滴加5mL氢氟酸 （4.3），加热溶解后，加人15mL硫酸（4.9），加热至刚冒硫酸烟，取下稍冷，用水冲洗铂金Ⅲ，继续加热 至硫酸冒烟，取下稍冷，用热水洗人500mL烧杯中.加人5mL盐酸（4.4），加人15mL水，加热溶解 盐类。
若含残渣用中速定量滤纸过滤于500mL烧杯中，用热盐酸（4.8）洗涤铂Ⅲ及残渣各4次～5次，再 用热水洗涤残渣至无酸性，保留滤液作为主液。
将残渣及滤纸置于铂坩埚中灰化后，移人600C～700C 高温炉中灼烧2min，取出，冷却，加人2g~3g硫酸氢钠（4.1），再置于600C~700C高温炉中熔融至 透明，并保持5min，取出，冷却，用5mL盐酸（4.7）浸出熔块，以水洗净铂坩埚，浸出液与主液合并。
7.3.2六次甲基四胺分离 将试料溶液（7.3.1）体积调整至100mL~150mL，煮沸，取下，用氨水（4.6）调至pH=3，加人 3滴~4滴盐酸（4.7)，加人20mL六次甲基四胺溶液（4.10），加热微沸并保温（80C~90C）15min~ 20min。
取下，用中速滤纸过滤，用热六次甲基四胺洗液（4.11）洗烧杯及沉淀5次～8次，将沉淀用热 水洗人原烧杯中，用15mL热盐酸（4.7）反复冲洗至滤纸无黄色，再用热水洗滤纸5次~8次。
7.3.3强碱分离 将溶液（7.3.2）加人3mL~5mL硝酸（4.2)，煮沸，体积调整至80mL~100mL，用氢氧化钠溶液 （4.12）调出沉淀后，一次性过加40mL，加人热水至体积约300mL.在煮沸条件下，一滴一滴加入 1mL~2mL过氧化氢（4.5）.煮沸至过氧化氢分解完全，体积控制在250mL以下，取下冷却，移入 250mL容量瓶中，以水稀释至刻度混匀，用双层中速滤纸干过滤，弃去初滤液。
7.3.4酸度调整及滴定 移取滤液（7.3.3）100.00mL（铝含量>8.00%时取50.00mL）于500mL三角瓶中.加入比理论计 算值过量10mL~15mL的EDTA标准滴定溶液（4.18.1)，加人3滴对硝基酚指示剂溶液（4.10）.用 氨水（4.6）和盐酸（4.7）调至黄色刚退，过加2滴盐酸（4.7），加人20mL缓冲溶液（4.14），煮沸3min， 取下.加入5mL苦杏仁酸溶液（4.15），摇动10s，加人5滴~6滴PAN指示剂溶液（4.19），用硫酸钢标 准滴定溶液（4.17.1）滴定至紫红色，再加人25mL氟化钠溶液（4.13），煮沸1min，立即取下，用硫酸钢 标准滴定溶液（4.17.1）滴定至紫红色为终点。
8结果的计算 按式（3）计算试料中铝的含量（质量分数）： u(Al)( %) = m×000 [ 式中： T-EDTA标准滴定溶液对铝的滴定度，mg/mL； V；-加人氟化钠后滴定试料溶液消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，mL； V一空白试验消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，mL; m试料量g； 试液的分取比。
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