中华人民共和国国家标准
GB/T5687.4-2016代替GB/T5687.4-1985
Nitrogen-bearing ferrochromium and nitride ferrochrome with highnitrogen content-Determination of nitrogen contentThe distillation-neutralization titration method
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
GB/T5687分为以下若干部分：GB/T5687.2铬铁、硅铬合金和氮化铬铁硅含量的测定高氯酸脱水重量法； GB/T5687.4氮化铬铁和高氮铬铁氮含量的测定蒸馏-中和滴定法；GB/T5687.10铬铁锰含量的测定火焰原子吸收光谱法；
本部分为GB/T5687的第4部分.
本部分代替GB/T5687.4-1985铬铁化学分析方法中和滴定法测定氮量》.本部分与GB/T5687.41985比较，除编辑性修改外，主要技术变化如下：
方法适用范围中增加了高氮铬铁中氮含量的测定：测定范围由≤1.00%~10.00%调整为氮化铬铁：2.00%~7.00%，高氮铬铁：>7.00%~ 12.00 % ;一调整了氨基磺酸标准滴定溶液的配制方法；一增加了氨基磺酸标准滴定溶液的标定：试样粒度由“试样应通过0.088mm筛孔"调整为“易破碎的试样应全部通过0.088mm筛孔，试料称样量调整为“含氮量在2.00%～4.00%之间，称取0.50g，精确至0.0001g；含氮量在 不易破碎的试样（钻取）应全部通过1.60mm筛孔，并取0.154mm筛上样品"；4.00%~12.00%之间称取0.20g.精确至0.0001g；修改了难溶试料的分解方法；一蒸馏装置中增加了废液瓶； 一调整了氢氧化钠溶液的加人量，易溶试料蒸馏时加人50mL氢氧化钠溶液，难溶试料蒸馏时加人80mL氢氧化钠溶液.
本部分由中国钢铁工业协会提出.
本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会（SAC/TC318）归口.
氮化铬铁和高氮铬铁氮含量的测定 蒸馏-中和滴定法
警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验.本部分并未指出可能的安全问题.使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件.
1范围
GB/T5687的本部分规定了蒸馏-中和滴定法测定氮化铬铁和高氮铬铁中的氮含量.
本部分适用于氮化铬铁和高氮铬铁中氮含量的测定，氮化铬铁测定范围（质量分数）：2.00%～7.00%；高氮铬铁测定范围（质量分数）：>7.00%~12.00%
2规范性引用文件
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GB/T4010铁合金化学分析用试样的采取和制备GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3原理
易溶试料用盐酸分解，难溶试料用盐酸、硫酸、磷酸分解，其中氮转化成氨盐，在过量碱的作用下，水蒸气蒸馏分离氨，以硼酸溶液吸收馏出液，以甲基红-次甲基蓝为指示剂，用氨基磺酸标准滴定溶液 滴定.
4试剂
纯度相当的水. 分析中除另有说明外，仅使用确认的分析纯试剂和符合GB/T6682规格的三级以上蒸馏水或与其
4.1盐酸，p=1.19g/mL.4.2磷酸，o=1.70g/ml.4.3硫酸p=1.84g/ml.4.4盐酸，11. 4.5高锰酸钾溶液，25g/L.4.6硼酸溶液，25g/L.4.7氢氧化钠溶液，500g/L.4.8氨基磺酸标准滴定溶液，约0.10mol/L：
a）配制
称取19.4g氨基磺酸，置于500mL烧杯中.加水溶解，移入2000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀.
b）标定
称取5.2994g预先于270℃灼烧至恒重并在干燥器中冷却至室温的基准无水碳酸钠，置于100mL烧杯中，加水溶解后，移人1000mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀.此溶液（1/2NaCO）浓度 为0.100 0 mol/L.
分取20.00mL该溶液3份分别于250mL锥形瓶中.加水约40mL.滴加4滴甲基红-次甲基蓝混合指示剂溶液（见4.9），用氨基磺酸标准滴定溶液滴定至接近终点时剧烈摇动，继续滴定至溶液由绿色0.05mL时，取其平均值，否则，应重新标定. 刚好变为玫瑰红色为终点.3份被滴定溶液所消耗氨基磺酸钠标准滴定溶液体积的极差不大于
按式（1）计算氨基磺酸标准滴定溶液的浓度：
式中：
《1-氨基磺酸标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L)；碳酸钠溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V：一分取碳酸钠溶液的体积，单位为毫升（mL）；V一一滴定时消耗的氨基磺酸标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）.
4.9甲基红-次甲基蓝混合指示剂溶液：称取0.125g甲基红和0.083g次甲基蓝，溶于100mL乙醇中，贮于棕色瓶内，混匀.
5仪器及设备
燕馏装置示意图见图1.
说明：
1--调节器： 一漏斗：3--橡皮塞； 加热装置； 9 磨口翠； 双球分馏器；4--水蒸气发生器； 10冷凝管；5--废液瓶（500mL）； 11-吸收瓶（250mL）；6--蒸馆瓶（500mL）; 12--弹簧夹.
图1蒸馏装置示意图
6取制样
按照GB/T4010的规定进行取制样，易破碎的试样应全部通过0.088mm筛孔，不易破碎的试样（钻取）应全部通过1.60mm筛孔，并取0.154mm筛上样品.
7分析步骤
7.1试料量
按表1称取试料，精确至0.0001g.
表1试料量
氮含量/% 试料量/g2 00~4 00 0 50>4 00~12.00 0 20
7.2测定次数
对同一试样，应至少独立测定2次.
7.3空白试验
随同试料做空白试验.
7.4试料的分解
7.4.1易溶氨化铬铁
后，取下冷却.加人约50mL水，加热煮沸，取下冷却至室温，备蒸馏. 将试料（见7.1）置于250mL锥形瓶中，加人30mL盐酸（见4.4），低温加热溶解，待试料完全溶解
7.4.2难溶氮化铬铁及高氮铬铁
将试料（见7.1）置于250mL锥形瓶中，加人10mL盐酸（见4.1）、10mL硫酸（见4.3），低温加热至液（见4.5），继续加热至瓶口冒烟，取下冷却.加人约50mL水，加热煮沸，取下冷却至室温，备蒸馏. 冒少许白烟，取下冷却，加人15mL磷酸（见4.2），加热至冒白烟，取下冷却，滴加4滴~5滴高锰酸钾溶
7.5蒸馏
7.5.1蒸馏仪的准备：蒸馏试液前必须用水蒸气充分清洗仪器并检查仪器是否漏气，以免造成氨的损 失.在蒸馏仪中加人50mL氢氧化钠溶液（见4.7）及30mL水进行蒸馏，至馏出液达80mL左右，滴定空白值，消耗氨基磺酸标准滴定溶液（见4.8）的体积不应超过0.50mL，仪器方可使用.
7.5.2于250mL吸收瓶（见图1中11）中加入20mL硼酸溶液（见4.6），将吸收瓶置于冷凝管（见图1中10）下端，使冷凝管下端置于吸收液中.
3次～5次，然后经漏斗缓慢加人氢氧化钠溶液（见4.7）于蒸馏瓶中（易溶氮化铬铁试液加人50mL氢氧化钠溶液，难溶氮化铬铁及高氮铬铁试液加人80ml氢氧化钠溶液），并用水冲洗漏斗.
