GB/T 11141-2014
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。
本标准代替GB/T11141-1989（轻质烯烃中微量硫的测定氧化微库仑法》。
本标准与GB/T11141-1989相比的主要变化如下： 一修改了标准名称： 一增加了紫外荧光法（见第3章）： 氧化微库仑法中电解液的配制方法改为按照仪器说明书的要求配制（见4.2.6，1989年版的4.6）； 氧化微库仑法中水浴湿度改为60℃C～70C，删除了水浴装置图（见3.3.5.1，1989版6.3.2）； 氧化微库仑法中增加了闪蒸汽化装置（见4.3.4）。
本标准由中国石油化工集团公司提出。
本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（SAC/TC63/SC4）归口。
本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院。
本标准主要起草人：李诚炜、许竞早、张育红。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T 11141-1989.
GB/T 11141-2014
工业用轻质烯烃中微量硫的测定
1范围
本标准规定了轻质烯经（C～C）中的微量硫测定的紫外荧光法和氧化微库仑法。
本标准中禁外荧光法适用于硫含量在0.2mg/kg~100mg/kg的轻质烯烃的测定，氧化微库仑法 适用于硫含量在0.5mg/kg~100mg/kg的轻质烯烃的测定。
本标准并不是旨在说明与其使用有关的安全问题。
使用者有责任采取适当的安全与健康措 施，保证符合国家有关法规的规定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。
凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件。
GB/T3723工业用化学产品采样安全通则（GB/T3723-1999，idtISO3165：1976) GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682-2008，ISO3696：1987，MOD） GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定
GB/T13290工业用丙烯和丁二烯液态采样法（GB/T13290-2014，ISO8563：1987，NEQ) SH/T1142工业用裂解碳四液态采样法
3紫外荧光法 3.1方法原理 将气态试样或液态试样汽化后由载气带人燃烧管与氧气混合并燃烧，其中微量硫大部分转化为二 氧化（小部分生成三氧化硫），试样燃烧生成的气体在除去水后被紫外光照射，二氧化硫吸收紫外光的 能量转变为激发态的二氧化硫（S0”），当激发态的二氧化硫返回到稳定态的二氧化硫时发射荧光，并 由光电倍增管检测，由所得信号值计算出试样的硫含量。
警告：接触过量的紫外光有害健康，试验者必须避免直接照射的紫外光以及次级或散射的辐射对身 体各部位，尤其是眼晴的危害。
3.2试剂与材料 3.2.1噻盼或二丁基硫醚：纯度不低于99%（质量分数），用于配制硫标准储备溶液。
3.2.2异辛烷或正庚烷：用于配制硫标准储备溶液的溶剂。
硫含量应不高于0.2ng/μl，必要时应对所 用溶剂的硫含量进行空白校正。
3.2.3载气：氢气，纯度不低于99.99%（体积分数）。
3.2.4反应气：氧气，纯度不低于99.99%（体积分数）。
3.2.5硫标准储备溶液：1000ng/uL。
称取约0.46g二丁基硫醚（或0.26g噻盼）.精确至0.0001g， 放人100mL容量瓶中，用异辛烷或正庚烷稀释至刻线。
溶液中的硫含量按式（1）计算。
GB/T 11141-2014
VXM.( 1) 式中： 标准溶液中硫含量，单位为纳克每微升（ng/μL）； 噻盼或二丁基硫醚的质量，单位为克（g）： 噻盼或二丁基硫醚的纯度（质量分数）； V一异辛烷或正庚烷所稀释至的体积，单位为毫升（mL）： M：噻盼或者二丁基硫醚相对分子质量； 32.07硫的相对分子质量。
3.3仪器与设备 3.3.1紫外荧光仪 3.3.1.1燃烧炉 电加热，温度能达到足以使试样受热裂解，并将其中的硫氧化成二氧化硫。
3.3.1.2燃烧管 石英制成，可使试样直接进人高温氧化区，燃烧管应有引人氧气和载气的支管，氧化区应足够大。
3.3.1.3流量控制 仪器应配备流量控制器，以确保氧气和载气的稳定供应。
3.3.1.4干燥管 仪器应配备有除去水蒸气的设备，以除去进入检测器前反应产物中的水蒸气。
3.3.1.5紫外荧光（UV）检测器 定性定量检测器，能测量由紫外光源照射二氧化硫激发所发射的荧光。
3.3.2注射器 液体进样用100pL或其他适宜体积的微量注射器。
3.3.3气体进样装置 气体进样装置需配制六通气体进样阀，定量环体积为10ml或其他适宜的体积。
3.3.4采样器 3.3.4.1乙烯采样钢瓶应符合GB/T13289规定， 3.3.4.2丙烯采样钢瓶应符合GB/T13290规定。
3.3.5汽化装置 3.3.5.1恒温水浴温度控制在60℃~70℃，配加热盘管，规格为内径3mm，长度2m的不锈钢管。
3.3.5.2闪蒸汽化装置应能确保液态样品完全汽化。
注：需要时，可对3.3.4及3.3.5中所用的采样钢、控制润、汽化装置和连接管线的内表面进行钝化处理，防止硫化 2
GB/T 11141-2014 物被吸附。
3.4仪器操作条件 仪器操作条件按照仪器说明书设置。
3.5采样 按GB/T3723和GB/T 13289、GB/T 13290或SH/T1142规定的要求采取样品 3.6测定步骤 3.6.1仪器操作 3.6.1.1将石英燃烧管装人燃烧炉内，连接载气和反应气管线。
3.6.1.2接通电源与气源，并将炉温、气体流量等参数调节至仪器说明书推荐的条件。
待基线稳定后， 即可进行样品测定。
3.6.2标准曲线的绘制 3.6.2.1取不同量硫标准储备溶液用所选溶剂稀释，以配制一系列校准标准溶液。
针对不同浓度范围 的样品采用不同的标准曲线，推荐标准曲线的浓度范围见表1。
注：也可采用市售的有证液体硫标样。
表1不同标准曲线的浓度范围 进样条件曲线1由线2
0.25,0 0,510,0 硫的浓度/(ng/μl.)1.015.0
3,050,0 5,0100,0 进样量50 pL（或其他适宜的体积)20 pL(或其他适宜的体积) 3.6.2.2在分析前，用标准溶液充分润洗注射器。
如果液柱中存有气泡，要再次润洗注射器并重新抽取 标准溶液。
定结果的相对标准偏差不超过5%。
用每个校准标准溶液的硫质量（ng）值与其三次测定的平均响应值 建立曲线，此曲线应是线性的。
每天需用校准标准溶液检查系统性能至少一次。
3.6.3液态样品的汽化 液态样品需经汽化后方可进行硫含量的测定。
汽化方式可采用水浴汽化和闪蒸汽化。
3.6.4样品的测定 用气体进样器将样品导入燃烧管中，进样前，先用样品气冲洗定量环，时间约为50s，随后关闭进 样阀门，等待10s，待压力平衡后进样。
每个样品测定两次，计算平均响应值，选择合适浓度范围的标准 曲线计算样品中硫的质量。
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