中华人民共和国国家标准
GB 11219.2-89
Determination of plutonium in soilIon exchangemethod
国家环境保护局 发布
中华人民共和国国家标准
土壤中环的测定 离子交换法
GB 11219.2-89
Determination of plutonium in soil- lon exchange method
1主题内容与适用范围
本标准规定了在常规和事故条件下，环境土壤中环的测定方法-离子交换法.
2原理
土壤试样用硝酸加热没取，然后用强碱性阴离子交换树脂分离纯化怀，并用8.0mol/L的盐酸和8.0mol/L的硝酸分别洗涤交换柱，以洗脱针、铀等干扰离子.最后用盐酸-氢氟酸溶液解吸怀，在硝酸硝酸铵溶液中电沉积制源.用低本底a计数器或低本α谱仪测址.
3试剂
除非另有说明外，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水.试剂本底不超过仪器本底计数率的三倍标准偏差.
3.2氢氧化铵（或氨水）：浓度25.0%~28.0%（m/m）.3.3无水乙醇：含量不少于99.5%（m/m）.3.4盐酸：浓度36.0%~38.0%（m/m）. 3.5硝酸：浓度65.0%~68.0%（m/m）.3.6氢氟酸：浓度不少于40.0%（m/m）.3.7精密试纸：pH0.5~5.0.3.9还原铁粉：含量不少于97.0%. 3.8氨磺酸：HOSONH，含量不少于99.5%.3.10氢氧化胺：（11）.3.12硝酸：（11）. 3.11盐酸：8.0mol/L.3.13硝酸：3.0mol/L.3.14硝酸：0.1mol/L.3.15亚硝酸钠溶液：4.0mol/L. 3.160.36mol/L盐酸-0.01mol/L氢氟酸溶液.3.17氨基磺酸亚铁溶液：称取3.0g还原铁粉（3.9）和12.0g氨磺酸（3.8）用硝酸溶液（3.14），过滤除去不溶物，滤液用水稀至50mL，密闭于棕色瓶中低温保存，备用.使用期可达30d.
3.1亚硝酸钠：含量不少于99.0%.
3.18阴离子交换树脂251×8.
3.19 90.150mol/L硝酸铵-0.150mol/L销酸溶液.
4仪器
4.1低本账α计数器：最低探限2×10-4Bq.
4.2分析天平：感量0.1mg.
4.3离心机：最高转速4000r/min，容量400mL×4.
4.4玻璃交换柱：见附录A（参考件）图A1.
4.5电沉积装置：见附录A（参考件）图A2.
4.6聚四氟乙烯烧杯：容量100mL.
4.7离子交换树脂的活化：将阴离子交换树脂（3.18）研磨过筛60~80目，用无水乙醇（3.3）浸泡24h，倾出漂浮物，并用蒸馏水洗涤若干次，漂去悬浮物，最后用确酸（3.14）浸泡，装瓶备用.
4.8离子交换树脂的装柱：用湿法将离子交换树脂（4.7）自然下沉装人交换柱中，柱的上下两端用少量的聚四氟乙烯细丝填案，床高70mm.然后用20mL硝酸（3.12）以3mL/mim流速通过柱子，备分离纯化用.
5操作步骤
5.1采样和试样的制备
5.1.1采样：选择具有代表性的地段，采集样品时，布点应因地制宜，可采用酶花形或直线形等方式 均匀布点.每点采集10cm×10cmx5cm或11cm深5cm的表层土壤，装人食品袋中，作好标记和记录.
5.1.2试样的制备：将土壤平铺在糖瓷盘中或塑料布上晾干，去掉碎石和植物根基，捣碎并全部过筛 （10目），混合均匀.然后按对角线四分法缩取部分土壤（约0.5kg），碳辞后全部通过120目的分样筛，在110℃下烘干，保存在干燥的磨口瓶中或塑料瓶中供分析用.
5.2土壤的前处理
搅拌均匀后放置电炉上加热，锥形瓶上盖一个小漏斗.煮沸15~20min，冷却至室温后，将授取液用 从土壤试样中称取30.0g，准确到0.1g，置于250mL锥形瓶中，缓慢加人确酸（3.12）70mL，快速滤纸过滤或用离心机离心分离.再用50mL硝酸（3.12）重复上述操作一次.若土壤污染产重可用50mL硝酸再重复一次.过滤上层清液，沉淀用30mL蒸饰水洗涤一次，过滤，合并滤液供分析用，此液称为A液.
5.3A液每100mL加人0.5mL氨基磺酸亚铁（3.17）还原5~10min，再加人0.5mL亚硝酸钠（3.15）氧化5~10min，煮沸溶液使过量的亚硝酸钠完全分解，冷却至室温.
5.4控制溶液的酸度为7~8mol/L，以1mL/min的流速通过已装好树脂的交换柱，用10mL硝酸（3.12）分两次洗涤原烧杯.洗涤液以相同的流速通过交换柱.
5.5依次用30mL盐酸（3.11）和40mL硝酸（3.12），3mL硝酸（3.13）和1mL硝酸（3.14）洗涤交换柱，其流速为2mL/min.
min的流速解吸，解吸液收集在50mL小烧杯中，在电砂浴上缓慢蒸干.用8mL0.150mol/L硝酸 铵-0.150mol/L硝酸溶液（3.19）分三次洗涤小烧杯，并将其用滴管转移到电沉积槽中，将电沉积槽置于流动的冷水浴中，根间距离为10~15mm，电流密度为900~1200mA/cm²下电沉积1.5h.终止前加入1mL氨水（3.2）继续电沉积1min，断开电源，奔去电沉积液，依次用水和无水乙醇（3.3） 洗涤镀片，并在红外灯下烘干，在低本底a计数器或低本底α谱仪上进行测量.
6结果计算
6.1土壤中怀的活度按式（1）计算：
=y N×1000 （1）60×E.Y.m
式中：A-土壤中环的放射性活度，Bq/kg；N--试样源的净计数率，cpm；E--仅器对环的探测效率，cpm/dpm；Y-怀的全程放化回收率； m-土壤试样质量，g；1000--将g变成kg的转换系数：60-将dpm转变成Bq的转换系数.结果以两位小数表示.
6.2按式（2）决定试样的计数时间（min）：
T.=- N√N.N N.E²
式中：T.-试样计数时间，min；
N.-试样源加本底的计数率，cpm;N-本底计数率，cpm；N-试样源的净计数率，cpm； E-预定的相对标准偏差.
7怀的全程放化回收率的测定
7.1称取未被污染的土壤试样，加入已知怀浓度的指示剂，按本标准5.2~5.6条进行操作.
7.2按式（3）计算怀的全程回收率Y：
Y N. N
式中：N--试样源的净衰变率，dpm；
N--试样中加人环的衰变率，dpm.
8空白试验
量取150mL硝酸（3.12）置于250mL烧杯中，按本标准5.3~5.6条进行操作，采用和样品相同的条件翻量空白样品的计数率.计算空白样品的平均计数率和标准偏差.检验其与仅器本底计数率在95%的置信水平下是否有显著的差异.
9精密度
当环的总活度小于10Bq时，同一实验室的变异系数小于20%.
仪器设备图 附录A （参考件）
A1玻璃离子交换柱，见图A1.
A2电沉积槽装配图，见图A2.
图A1玻璃离子交换柱
