中华人民共和国国家标准
GB/T11846-2015 代替GB/T11846-1989
二氧化铀粉末和芯块中硅的测定 分光光度法
Determination of silicon in uranium dioxide powder andpellets by spectrophotometry
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准代替GB/T11846-1989《二氧化铀粉末和芯块中硅的测定分光光度法》. 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草.本标准与GB/T11846-1989相比，主要变化如下：一增加了硝酸-氢氟酸溶解试样的方法（见6.3）："范围”中增加了酸溶法的测定范围："方法精密度”中的表格增加了表头，将”r、R”替换为"SS：”，修改其中的打印错误，增加酸 “方法提要”中增加了酸溶法的溶样温度条件：溶法的方法精密度.本标准由中国核工业集团公司提出.本标准由全国核能标准化技术委员会（SAC/TC58）归口.本标准起草单位：中核建中核燃料元件有限公司. 本标准主要起草人：梁华、徐建平、林维智.本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GB/T 11846-1989.
二氧化铀粉末和芯块中硅的测定 分光光度法
1范围
骤、结果计算及方法精密度. 本标准规定了二氧化铀粉末和芯块中硅测定的方法提要、试剂和材料、仪器和设备、试样、分析步
本标准适用于二氧化轴粉末和芯块中硅的测定，也适用于核级八氧化三铺中硅的测定.碱熔融法取样量为0.5g时，测定范围为10pg/g~80pg/g:酸溶法取样量为0.2g时，测定范围为10μg/g~300pg/g.
试样中主要干扰元素允许量：As为30pg/g、P为250gug/g.
2方法提要
采用硝酸-氢氟酸60℃～70℃或碱熔融法分解试样，在一定酸度条件下，加入钼酸铵与硅形成硅钼黄，在混合酸介质中，加人抗坏血酸还原成硅钼蓝，于波长810nm（或800nm）处，用5cm（或3cm）比色Ⅲ，以水为参比进行光度测定.
3试剂和材料
除非另有说明，分析时均应使用符合国家标准的优级纯试剂.所用水满足电导率（25C）不大于0.1 mS/m-
3.1试剂
3.1.1碳酸钠（NaCO）.3.1.2氢氟酸(HF)、p= 1.15 g/mL.3.1.4钼酸铵[（NH ） Mo:O4HO]溶液，50g/L，此溶液澄清后使用. 3.1.3硼酸溶液，35g/L.3.1.5硫酸溶液，1.5mol/L.3.1.6抗坏血酸（CHO）溶液，10g/L，此溶液使用当天配制的溶液.3.1.7硝酸(HNO )p= 1.40 g/mL.3.1.8硝酸溶液，由（3.1.7）配制，与水体积比为1：1.3.1.92，4-二硝基酚乙醇溶液[（NO）:CHOH]，称取2.4-二硝基酚0.1g，溶解于100mL无水乙3.1.10草酸-硫酸混合溶液，称取45g草酸（H：C:O2H:O）于1000mL烧杯中，加入适量水溶解 醇中.后，在不断地搅拌下，缓慢加入约175mL硫酸（o=1.84g/mL）.冷却后转移至1000ml容量瓶中，加水至刻度，转人聚乙烯瓶中保存.
3.1.11氨水，用前采用蒸馏法或扩散法提纯.
3.2标准溶液
3.2.1硅标准溶液.1000μg/mL
准确称取0.4286g二氧化硅（光谱纯）于铂坩埚（3.3.3）中，加入碳酸钠（3.1.1)1g，混匀，加铂盖，放入马弗炉升温至950℃后，恒温20min：冷却后取出，用热水浸出，浸出液移人200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，转人聚乙烯瓶中保存.或者使用有证标准物质.
3.2.2硅标准溶液.10μg/mL
准确移取硅标准溶液（3.2.1）1.0mL于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，转人聚乙烯瓶中保存，
3.3材料
3.3.1聚四氟乙烯杯，20mL~30mL3.3.2塑料杯，150mL，3.3.3铂坩蜗，50ml.
4仪器和设备
4.1分光光度计，波长范围190nm~900nm（或360nm~800nm）.4.2分析天平.分度值为0.1mg.4.3马弗炉，最高工作温度为1000C. 4.4可控温电热板，控温范围0℃~350C
5试样
二氧化铺芯块用不含硅的器具研磨至粒径小于0.154mm，装人聚乙烯瓶中保存.二氧化铀粉末直接称取所需用量.
6分析步骤
6.1试料
碱熔融法称取试样0.5g作为试料精确至0.0001g.酸溶法称取试样0.2g作为试料，精确至0 000 1 g.
6.2标准曲线的绘制
6.2.1准确移取硅标准溶液（3.2.2）0μg、2μg、5μg、10μg、20μg、40μg、60μg分别于7个有刻度的150mL塑料杯（3.3.2）中，碱熔融法加人8ml硝酸溶液（3.1.8），酸溶法加人2mL硝酸（3.1.7).6.2.2分别加人10mL硼酸溶液（3.1.3）和2滴2 4-二硝基酚（3.1.9），用氨水（3.1.11）调至黄色出现后 再用硫酸（3.1.5）调至黄色刚好消失，用水稀释至30mL.6.2.3加人4.0ml硫酸溶液（3.1.5），再加人15mL钼酸铵（3.1.4)，摇匀，加盖静置20min.当室温低于20℃时，可在40℃水浴中显色.
6.2.4加人25mL草酸-硫酸混合溶液（3.1.10），立即加人7mL抗坏血酸（3.1.6），摇匀，静置8min后转移到100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀.6.2.5碱熔融法用3cm比色Ⅲ，酸溶法用5cm比色Ⅲl，以水作参比，于分光光度计波长810nm（仪器波长范围为360nm~800nm时采用800nm）处，测其吸光度值. 6.2.6以硅的质量为横坐标，扣除试剂空白后的吸光度值为纵坐标，绘制硅标准曲线.
6.3试样分析
6.3.1碱熔融法：将试料（mn）置于铂坩蜗中，加人2g碳酸钠（3.1.1)，用铂棒搅匀，加上铂盖，放入马弗炉升温至950C后，恒湿20min，冷却后取出，慢慢加人8mL硝酸溶液（3.1.8）溶解熔融物.同时做试 剂空白.
6.3.2酸溶法：将试样（m）置于聚四氟乙烯杯（3.3.1）中，加人2mL硝酸（3.1.7）后盖上盖，在电热板上60C~70C加热溶解20min后，滴加0.1mL~0.2mL氢氟酸（3.1.2），盖上盖，继续加热20min使试样完全溶解.同时做试剂空白.
6.3.3将上述溶液转人150mL塑料杯（3.3.2）中，加人10mL硼酸溶液（3.1.3）.
6.3.4用氨水（3.1.11）调至沉淀出现，再用硫酸溶液（3.1.5）调至沉淀刚好消失，用水稀释至30ml.试剂空白则需加入两滴2，4-二硝基酚（3.1.9），摇匀，用氨水（3.1.11）调至黄色出现，再用硫酸溶液（3.1.5）调至黄色刚好消失，用水稀释至30ml.
6.3.5以下步骤同6.2.3~6.2.5，并在事先绘制好的标准曲线上得出对应的硅量m和试剂空白的硅量m..
7结果计算
试料中硅的质量分数按照式（1）计算：
（1)
式中：
（Si）一试料中硅的质量分数，单位为微克每克（μg/g)；m 试料溶液中的硅量，单位为微克（μg）；m 试剂空白中的硅量，单位为微克（μg）；
m "一试料的质量，单位为克（g）.
8方法精密度
8.1碱熔融法的方法精密度见表1.
表1碱熔融法的方法精密度
单位为微克每克
水平值 重复性标准差S. 再现性标准差S75 27 5 98 30 5468'99 5 90 20 73
8.2酸溶法的方法精密度由三个不同实验室提供3组数据，每组6个独立测试数据得出，见表2.
