中华人民共和国国家标准
GB 13192-91
水质 有机磷农药的测定 气相色谱法
Water qualityDetermination oforganicphosphorous pesticide in water -Gas chromatography
国家环境保护局 国家技术监督局 发布
中华人民共和国国家标准
水质有机磷农药的测定 气相色谱法
GB 13192-91
Water quality-Determination of organicphosphorous pesticide in water Gas chromatography
1适用范围
本标准适用于地面水、地下水及工业废水中甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏、敌百虫的测定.
本方法用三氯甲烷萃取水中上述农药，用带有火焰光度检测器的气相色谱仅测定.在测定敌百虫时，由于极性大、水溶性强，用三氯甲烷萃取时提取率为零，故采用将敌百虫转化为敌敌畏后再行测定的间接测定法.
本方法对甲基对硫磷、对硫磷、马控硫磷、乐果、敌敌畏、敌百虫的检出限为10-~10-g，测定下限
2试剂和材料
2.1载气和辅助气体
a.载气：氮气，纯度99.9%.用装5A分子简净化管净化. b.燃烧气：氢气，纯度99.9%，用装5A分子筛净化管净化.c.助燃气：空气.用装5A分子筛净化管净化，2.2配制标准样品和试样预处理时使用的试剂和材料2.2.1色谱标准物：甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏、敌百虫.纯度均为95%~99%. 2.2.2三氧甲烷（CHCI）：分析纯，2.2.3无水硫酸钠（NaSO）：分析纯.2.2.4氢氧化钠（NaOH）：分析纯.2.2.5盐酸（HCl）：分析纯，p=1.19g/ml.2.3.1色谐柱和填充物参考3.4条有关内容. 2.3制备色谐柱时使用的试剂和材料2.3-2涂渍固定液所用溶剂：三氯甲烷（2.2.2）.
3仅器
3.1仅器型号：配备有火始光度检测器的气相色谱仪.3.2记录器：与仅器相匹配的记录仪.3.3检测器3.3.1类型：火始光度检测器.
3.3.2器件的特性：火始光度检测器采用磷滤光片，所用光电倍增管高压及高阻通常分别为675V和
10°0.
3.4色谱柱
3.4.1色谱柱类型及特征
硬质璃填充柱，长2m.内径4mm.
3.4.2色谱蛙的预处理
至中性，蒸恤水冲洗烘干后进行硅烷化处理：将6%～10%的二氯二甲基硅烷-甲醇溶液注满玻璃柱管 经水冲洗后，将玻璃柱管内注满洗液浸泡2h（必要时可将洗液温热效果更好）.然后用自来水冲洗浸泡2h.然后用甲醇清洗至中性，烘干备用.
3.4.3填充物
3.4.4.1载体
白色酸洗硅烷化硅藻土担体（0.15~0.20m/m）.
3.4.4.2固定液
#名称及化学性质：二甲基硅油（DC-200），聚氟代烷基硅氧烷（QF-1），最高使用温度250'C.
b.液相载荷量：DC-200为5%.QF-1为7.5%.
例入盛有担体的烧杯中.再向其中加人三氯甲烷至液面高出1~20m.摇匀后浸2h.然后在通风柜中用 C.涂液固定液的方法：根据担体的重量称取一定量的固定液，溶在三氯甲烷中，待完全溶解后，红外灯将溶剂挥发干（在挥发时须不断摇动容器，以使固定液涂溃均匀），再置于120°C烘箱中敢置4h后备用.
3.4.4.3色谱柱的填充方法
将色谱性的尾端（接检测器一端）用硅烷化玻璃棉塞住，接真空泵、另一端通过软管接一漏斗，开动真空泵后将固定相徐徐倾入色谱柱内、并轻轻拍打色谱柱，使固定相在色谱柱内填充紧密，至固定相不再抽入柱内为止，装填完毕后用硅烷化玻璃棉塞住色谱柱另一端.
3.4.4.4色谱柱的老化
24h，（老化时色谱柱应和检测器断开，以免污染检测器）. 将填充好的色谱柱装机通氮气，以100°℃为起点，每2h上升20℃的速度至230*C连续老化
3.4.5柱效能和分离度
对硫磷、马拉硫磷 马拉硫磷、甲基对硫磷K：=10.52 K;=28.08甲基对硫磷、乐果K=28.60乐果，敌敌畏K，=57.75
总分离效能指标：
难分离物质对马拉硫磷、甲基对硫磷的峰高分离度0.9.
3.5试样预处理时使用的仪器
3.5.1样品瓶：1L的璃磨口瓶.3-5.2蒸发浓缩器：K-D式，3.5-3分液漏斗：250mL、500ml.3.5.5微址注射器：10μL. 3.5.4水浴锅.3.5.6继电器及接点温度计.3.5.7pH计.
4样品
4.1样品性质
水样，在水中有机磷农药不太稳定，易降解.
4.2水样采集及贮存方法
存，因敌敌畏及敌百虫易降解，应尽快分析，其余四种有机磷农药的水样可在4C冷藏箱中保存三天. 用玻璃磨口瓶（3.5.1）采集样品，在采样前用水样将取样瓶冲洗2~3次，水样应在弱酸性状态下保
4.3试样的预处理
4.3.1甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫磷、乐果、敌敌畏的测定
摇匀样品并经过滤去除机械杂质，取试样100mL（或视水质面定）于250mL烧杯中，调pH至6.5.然后将试样转移至250mL分液漏斗中.用三氯甲烷萃取三次，每次三氧甲烷用量5mL（相比为 1：20），振摇5min，静置分层，合并三氧甲烷，收集水层，将合并后的三氯甲烷经无水硫酸钠脱水后，供测定用.无水硫酸钠脱水柱内径1cm，长15cm，无水硫酸钠段8cm.
如三氯甲烷层中有机磷农药含量太低，在最小检出量以下，则需经K-D浓缩器浓缩至所需体积后再进行测定.如三氧甲烷层中有机磷农药含量太高，则需少取试样或试样经稀释后再进行萃取.
4.3.2敌百虫的测定
将4.3.1收集的水层调pH至9.6后，倒入250mL锥形瓶中，盖好瓶塞，置于50C的水溶钢中进行碱解，不断摇动锥形藏.15min后取出锥形瓶，冷至室温后.调pH至6.5，将此溶液转移至250mL分液漏斗中，以下操作同4.3.1.
注：在试样预处理时，仅用pH计调节，不能用pH试纸代替，
5操作步骤
5.1仅器的调整
5-2.2标准样品
5.2.2.1使用次数：使用标准样品周期性的重复校准，视仪器的稳定性决定周期长短，一般可在测定三个试样后校准一次.
5-2.2.2标准样品的制备
a.储备溶液：以三氯甲烷（2.2.2）为溶剂，准确称取一定量的色谱纯标准样品（2.2.1）.准确至的敌敌畏储备溶液：浓度为5.0mg/mL的乐果储备溶液.敌敌畏储备溶液在4C可存放两个月，其余可存敢半年.
b.中间溶液的配制：移取一定量的储备溶液（a），用三氯甲烷做稀释剂，分别配制成浓度为50pg/mL的乐果中网溶液. pg/ml.的甲基对硫磷、对硫磷、马拉硫确中间溶液：浓度为7.5μg/mL的敌敌畏中间溶液；浓度为100
c.标准工作溶液的配制：根据检测器的灵敏度及所测水样浓度，分别等体积移取中间溶液（b），于同一容量瓶中，用三氯甲烷做稀释剂，配制所需浓度的标准工作溶液，在4℃可存放半个月.
5.2.2.3气相色谱中使用标准样品的条件
a.标准样品进样体积与试样进样体积相同，标准样品的响应值应接近试样的响应值；
b.调节仅器的重复性条件：一个样品连续注射进样两次，其峰高相对偏差不大于5%，即认为仪器处于稳定状态：
c.标准样品与试样尽可能同时进样分析.
5.2.3校准数据的表示
试样中组分按式（1）校准：
(1)
式中：x--试样中组分i的含量.mg/L；A --试样中组分i的峰高，cm；Ar--标准溶液中组分i的蜂高，cm；E-标准样品中组分i的含量，mg/L.
5.3试验
5.3.1进样
a.进样方式：注射器进样.
b.进样射：一般进样量5pL.最大进样量10pL.
c.操作：用清洁注射器（3.5.5）在待测样品中抽吸几次后，抽取所需进样体积，迅速将注射器中样品注进色谱仪中，井立即拨出注射器.
5.4色谱图的考察
5.4.1标准色谱图（见下图）
