GB/T 14353.12-2010
前言
GB/T14353《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法》分为18个部分： 第1部分：铜量测定； 第2部分：铅量测定； 第3部分：锌量测定： 第4部分：镉量测定： 第5部分：镍量测定： 第6部分：钻量测定； 一第7部分：砷量测定； 第8部分：饶量测定； 一第9部分：钼量测定； 第10部分：钨量测定； 第11部分：银量测定； --第12部分：硫量测定； 第13部分：量、钢量和轮量测定： 第14部分：错量测定； 第15部分：晒量测定； -第16部分：硅量测定； 第17部分：轮量测定； 第18部分：铜量、铅量、锌量、钻量和镍量测定。
本部分为GB/T14353的第12部分。
本部分代替GB/T14353.12-1993《铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法硫的测定》。
本部分与GB/T14353.12-1993相比，主要变化如下： 增加了警示、警告内容： 一修改了试样干燥温度： 修改了试料量表（原标准中的表1、表3）； -增加了高温燃烧中和法。
本部分附录A为资料性附录。
本部分由中华人民共和国国土资源部提出。
本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。
本部分负责起草单位：国家地质实验测试中心. 本部分起草单位：陕西省地质矿产实验研究所。
本部分主要起草人：胡建平、牟乃仓、王晓雁。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T 14353. 12-1993。
GB/T 14353.12-2010
铜矿石、铅矿石和锌矿石化学分析方法 第12部分：硫量测定
警示：使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。
本部分并未指出可能的安全问题。
使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围 GB/T14353的本部分规定了铜矿石、铅矿石和锌矿石中硫量的测定方法。
本部分适用于铜矿石、铅矿石和锌矿石中硫量的测定。
测定范围：硫酸钡重量法>0.1%的硫：高温燃烧碘量法0.01%~10%的硫：高温燃烧中和法1%~ 8%的硫。
2规范性引用文件 下列文件中的条款通过GB/T14353的本部分的引用而成为本部分的条款，凡是注日期的引用文 件，其随后的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。
凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本 部分。
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T14505岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定 3硫酸钡重量法 3.1原理 试料经碳酸钠-氧化锌混合熔剂烧结（或以过氧化钠-碳酸钠熔融）后，将全部硫转化为可溶性硫酸 盐，用水提取，过滤。
在稀盐酸介质中，加人氯化钡溶液使硫酸盐生成硫酸钡沉淀，用重量法测定。
3.2试剂 本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水， 3.2.1过氧化钠。
3.2.2碳酸钠， 3.2.3碳酸钠-氧化锌混合熔剂（1+2）：1份无水碳酸钠、2份氧化锌，分别在研中研细后，再仔细 混匀。
3.2.4碳酸钠溶液（10g/L）. 3.2.5盐酸（1+1). 3.2.6氯化钡溶液（10g/L). 3.2.7硝酸银溶液（10g/L）（贮于棕色瓶中，并加人儿滴硝酸）。
3.2.8甲基橙溶液（2g/L）。
3.3仪器和设备 3.3.1分析天平，三级，感量0.1mg， 3.3.2干燥器. 3.4试样 3.4.1按照GB/T14505的相关要求，加工试样的粒径应小于97μm.
GB/T 14353.12-2010 3.4.2试样在60℃~80℃烘箱中干燥2h~4h，并置于干燥器中冷却至室温备用。
3.5分析步骤 3.5.1试料 根据试样中硫量，按表1称取试料量，独立地进行两次测定，取其平均值。
表1试料量 硫量/试料量/ % 14~300. 2 >300, 1 3.5.2空白试验 随同试料做双份空白试验，所用试剂取自同一试剂瓶，加人同等的量。
3.5.3验证试验 随同试料分析同矿种、含量接近的标准物质。
3.5.4碳酸钠-氧化锌烧结半熔法 3.5.4.1将试料（3.5.1）置于预先盛有3g~6g混合熔剂（3.2.3）的25mL~30mL瓷坩蜗中，用细玻 璃棒仔细混匀，并覆盖1g~2g混合熔剂（3.2.3），置于高湿炉中由低温逐渐加热至800℃~850C并 保持1h，将地蜗取出，冷却后，放人250mL烧杯中，用100mL.热水浸取，洗出坩蜗。
注：在高温炉中分解试料稍开炉门保持空气流通烧结物呈收缩状。
3.5.4.2将烧杯置于电炉上，用玻棒不断搅拌，加热煮沸数分钟使熔块分散溶解。
用中速定性滤纸过 滤残渣，滤液用400mL烧杯承接，用碳酸钠溶液（3.2.4），采用倾泻法冲洗残渣3次~4次，然后将残渣 转人漏斗中，继续洗涤烧杯及滤纸9次~10次。
3.5.4.3滤液中加人2滴甲基橙溶液（3.2.8），盖上表面Ⅲ，从杯嘴小心地加人盐酸（3.2.5）中和至红 色，过量4mL，用水稀释至300mL，加人一小片定性滤纸用玻棒压住，置于电炉上加热煮沸几分钟。
用 量杯一次加人10mL~15mL氯化溶液（3.2.6），继续煮沸5min，取下，吹洗表面Ⅲ及杯壁后，在低 温电热板上保温1h，取下，故置过夜。
硫含量高时，可放置4h，用致密定量滤纸过滤，用热水洗涤烧 杯和沉淀，并将沉淀全部转人滤纸上，用橡皮擦棒擦洗烧杯及玻棒，继续洗涤沉淀和滤纸至无氯离子[用 硝酸银溶液（3.2.7）检查滤液不发生混浊]。
注：试样中含氟大于0.1%，在沉淀前加人1g硼酸使氟生成络合物面消除干找。
3.5.4.4将沉淀连同滤纸故入已恒重的瓷地埚中，移人高温炉中，稍开炉门，低温灰化（勿着火），然后 关上炉门在800C灼烧30min，取出坩埚。
稍冷后，置于干燥器中冷却30min，称重，再灼烧15min~ 20min后称重，直至恒重。
3.5.5过氧化钠-碳酸钠熔融法 3.5.5.1将试料（3.5.1）置于石墨城（或刚玉坩埚、铁甜埚）中，加人5g过氧化钠（3.2.1）.1g碳酸 钠（3.2.2），搅拌均匀.再覆盖1g~2g过氧化钠（3.2.1)，置于高湿炉中，升湿至700℃，熔融10min左 右，取出冷却。
3.5.5.2将堆埚置于250ml烧杯中，加入100mL热水浸取，以下分析步骤同（3.5.4.3~3.5.4.4）。
注1：迅速操作，短时间完成。
注2：中和前先将滤液稀释至300ml.中和时在刚变或酸性时，立即加人4mL盐酸（3.2.5）。
3.6结果计算 硫量以质量分数u（S）计，数值用%表示，按式（1)计算： 2
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×100 式中： 硫酸钡沉淀的质量，单位为克（g）： m空白试验（3.5.2）的硫酸钡质量，单位为克（g）； m试料量，单位为克（g）： 0.1374一由硫酸银换算为硫的系数。
计算结果表示到小数点后两位。
3.7精密度 重量法测定硫的精密度见表2。
表2重量法测定硫的精密度% 元素含量范围重复性r再现性R s0, 70 ~30, 66r=0., 048 1+0, 009 9 R0, 095 0+0, 018 2e 注：精密度数据由4个实验室对4个水平的试样进行试验确定。
4高温燃烧碘量法 4.1原理 试料在助熔剂存在下，在氧气流中1200℃～1300℃高温燃烧，硫以二氧化硫形式释放，随氧气流 载人盛有水的吸收容器中，以淀粉作指示剂，用碘酸钾标准溶液滴定反应生成的亚硫酸，测定硫量。
4.2试剂 本部分除非另有说明，在分析中均使用分析纯试剂和符合GB/T6682的分析实验室用水。
4.2.1氧化铜（CuO）线状。
4.2.2氧化硅（0.125mm，经1000C灼烧2h，应无空白）。
4.2.3淀粉盐酸吸收液（0.4g/L）： 称取0.4g可溶淀粉，加水调成状，加人100mL刚煮沸的水并继续煮沸1min，使溶液透明，冷 却后加水至约 800mL,加人3mL盐酸(pl.19)，用水稀释至1000 mL。
4.2.4碘酸钾溶液配制和标定： a）碘酸钾标准溶液[c（1/6K10,）=0.015mol/L]：称取0.5350g碘酸钾，置于1000mL烧杯 中用含有1g氢氧化钾，5g碾化钾的400mL水溶解，稀释转入至1000mL棕色容量瓶，用 水冲洗烧杯，稀释至刻度，摇匀： b）碘酸钾标准溶液[c（1/6KIO）=0.005mol/L]：称取0.1783g碘酸钾，置于1000ml烧杯 中，用含有1g氢氧化钾，5g碘化钾的400mL水溶解，转入至1000ml棕色容量瓶，用水冲 洗烧杯，稀释至刻度，摇匀： c）碘酸钾标准溶液[c(1/6K1O）=0.001mol/L]：移取200mL碘酸钾标准溶液[4.2.4b）]，于 1000mL棕色容量瓶中，加人含有0.8g氢氧化钾，4g碘化钾的400ml.水溶液，用水稀释至 刻度，摇匀； d）碘酸钾溶液标定：称取与试样组成及含硫量大致相当的标准物质样品三份，按照分析步骤 （4.5.4.1~4.5.4.3）进行标定。
（三份样品所消耗的碘酸钾标准溶液的极差值不超过 0.20mL，即可取其平均值）。
并同时进行瓷舟，助熔剂的三份空白测定，计算碘酸钾标准溶液 相当于硫的滴定度， 碘酸钾相当于硫的滴定度按式（2）计算： CI...
