中华人民共和国国家标准
GB/T 15516-1995
空气质量日 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法
Airquality-Determinationofformaldehyde-Acetylacetone spectrophotometricmethod
国家环境保护局 国家技术监督局 发布
中华人民共和国国家标准
空气质量甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法
GB/T 15516-1995
Air quality -Determlnation of formaldehyde-Acetylacetone spectrophotometricmethod
1主题内容及适用范围
1.1主题内容
本标准规定了测定工业废气和环境空气中甲醛的乙酰丙酮分光光度法.
1.2适用范围
1.2.1本方法适用于树脂制造、涂料、人造纤维、塑料、橡胶、染料、制药、油漆、制革等行业的排放废气，以及作医药消毒、防腐、熏蒸时产生的甲醒蒸气测定.
1.2.2在采样体积为0.5~10.0L时，测定范围为0.5~800mg/m²，
1.2.3当甲醛浓度为20μg/10ml时，共存8mg苯酚（400倍），10mg乙醛（500倍），600mg铵离子（30000倍）无干扰影响；共存SO，小于20μg，NO，小于50pg，甲醛回收率不低于95%.
2原理
甲醛气体经水吸收后，在pH=6的乙酸-乙酸铵缓冲溶液中，与乙酰丙酮作用，在沸水裕条件下，迅速生成稳定的黄色化合物，在波长413nm处测定，反应式如下：
3试剂
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和按3.1条制备的水.
3.1不含有机物的蒸馏水.
加少量高锰酸钾的碱性溶液于水中再行蒸缩即得（在整个蒸过程中水应始终保持红色，否则应随时补加高锰酸钾）.
3.2吸收液：不含有机物的重蒸馏水（3.1）.
3.3乙酸铵（NH CHCOO）.
3.5.1乙酰丙酮溶液：0.25%（V/V），称25g乙酸铵（3.3），加少量水溶解，加3ml冰乙酸（3.4）及0.25ml新蒸的乙酰丙酮（3.5），混匀再加水至100ml.调整pH一6.0.此溶液于2~5C贮存，可稳定一个月，
3.6盐酸（HCl）溶液：p=1.19（15）.
3.7氢氧化钠（NaOH）溶液：30g/100ml.
3.8碘（1）.
3.8.1碘（1）溶液：c（1）=0.1mol/L、称40g碘化钾（3.9）溶于10ml水，加入12.7g碘（3.8），溶解后移入1000ml容量瓶，用水稀释定容.
3.9碘化钾（KI）.
3.9.1碘化钾（K1）溶液：10g/100ml.
3.10碘酸钾（KIO）溶液c（1/6KIO）=0.1000mol/L、称3.567g经110C干燥2h的碘酸钾（优级纯）溶于水，于1000ml容量瓶稀释定容.
3.11淀粉溶液：1g/100ml，称1g淀粉，用少量水调成棚状，倒入100ml沸水中，呈透明溶液，临用时 配制.
3.12硫代硫酸钠溶液：c（NaSO）=0.1mol/L.称取25g硫代硫酸钠（NaSO5HO）和2g碳酸钠（NaCO）溶解于1000ml新煮沸但已冷却的水中，贮于棕色试剂瓶中，放一周后过滤，并标定其浓度、
3.12.1硫代硫酸钠溶液标定：吸取0.1000mol/L碘酸钾标准溶液（3.10）25.0ml置于250ml碘量瓶 中，加40ml新煮沸但已冷却的水，加10g/100ml碘化钾溶液（3.9.1）10ml，再加（15）盐酸溶液1ml淀粉溶液（3.11）继续滴定至蓝色刚刚褪去.
硫代硫酸钠溶液浓度cso（mol/L）按式（1）计算.
V式中：Vms简定消耗硫代硫酸钠溶液体积的平均值，ml.
3.13甲醛（HCHO）溶液，含甲醛36%~38%.
3.13.1甲醛标准储备液：取10ml甲醛溶液（3.13）置于500ml容量瓶中，用水稀释定容.
3.13.2甲醛标准储备液的标定：吸取5.0ml甲醛标准储备液（3.13.1）置于250ml碘量瓶中.加0.1mol/L碘溶液（3.8.1）30.0ml.立即逐滴地加入30g/100ml氢氧化钠溶液（3.7）至颜色褪到淡黄色为止（大约0.7ml）.静置10min，加（15）盐酸溶液（3.6）5ml酸化，（空白滴定时需多加2ml），在暗处静置10min，加入100ml新煮沸但已冷却的水，用标定好的硫代硫酸钠溶液（3.12）滴定至淡黄色，加入新配制的1g/100ml淀粉指示剂（3.11）1ml，继续滴定至蓝色刚刚消失为终点.同时进行空白测定.按 式（2）计算甲醛标准储备液浓度.
式中：V：-一空白消耗硫代硫酸钠溶液体积的平均值，ml；
硫代硫酸钠溶液浓度，mol/L; V一标定甲醛消耗硫代硫酸钠溶液体积的平均值：ml；15.0-甲醛（1/2HCH(）摩尔质量：5.0-甲醛标准储备液取样体积，ml.
3.13.3甲醛标准使用溶液
用水（3.1）将甲醛标准储备液（3.13.1）稀释成5.00pg/ml甲醛标准使用液，2~5C处存，可稳定一
4仪器
4.1采样器：流量范围为0.2~1.0L/min的空气采样器（备有流量测量装置）.
4.3多孔玻板吸收管：50ml或125ml、采样流量0.5L/min时，阻力为6.7±0.7kPa，单管吸收效率大 4.2皂膜流量计.于99%.4.4具塞比色管：25ml，具10ml、25ml刻度，经校正.4.5分光光度计：附1cm吸收池.4.6标准皮托管：具校正系数.4.9空盒气压表.4.10水银温度计：0~100℃.4.11pH酸度计. 4.12水浴锅.
4.7倾斜式微压计，
4.8采样引气管：聚四氟乙烯管，内径6~7mm，引气管前端带有玻璃纤维滤料.
5样品
5.1样品的采集
或125ml，吸收液（3.2）装液量分别为20ml或50ml，以0.5~1.0L/min的流量，采气5~20min. 采样系统由采样引气管（4.8），采样吸收管（4.3）和空气采样器（4.1）串联组成.吸收管体积为50ml
5-2样品的保存
采集好的样品于2~5℃贮存，2天内分析完毕，以防止甲醛被氧化.
5.3采样体积的校准
5.3.1流量校准
在采样时用皂膜流量计（4.2）对空气采样器（4.1）进行流量校准.
采样体积V（L）按式（3）计算，
（3）
式中：Q'-经校准后的流量，L/min；
”采样时间，min.
5.3.2压力测量
连接标准皮托管（4.6）和倾斜式微压计（4.7）进行压力测量，空气采样用空盒气压表（4.9）进行气压读数，废气或空气压力以P（kPa）表示.
5.3.3温度测量
用水银温度计（4.10）测量管道废气或空气温度，以（C）表示.
5.3.4体积校准
采气标准状态体积V（L）按下式计算.
式中：V一废气或空气采样体积，L；
P--度气或空气压力.kPai
废气或空气温度，C；
V一废气或空气采样体积，（0C，101.325kPa）L.
6步骤
6.1校准曲线的绘制
取7支25ml具塞比色管（4.4）按下表配制标准色列：
管号 0 1 2 3 5 6甲脏(5. 00 pg/ml) ml 0 0.2 0.8 2.0 4.0 6.0 7.0甲8 1.0 4.0 10.0 20.0 30.0 35.0
于上述标准系列中，用水稀释定容至10.0ml刻线，加0.25%乙酰丙酮溶液（3.5.1）2.0ml，混匀，将上述系列标准溶液测得的吸光度A值扣除试剂空白（零浓度）的吸光度A.值，便得到校准吸光度y 置于沸水浴加热3min，取出冷却至室盈，用1cm吸收池，以水为参比，于波长413nm处测定吸光度.值，以校准吸光度y为纵坐标，以甲醛含量x（pg）为横坐标，绘制校准曲线，或用最小二乘法计算其回归方程式（5），注意“零“浓度不参与计算.
式中：a-校准曲线截距：
b---校准曲线斜率.
由斜率例数求得校准因子：B=1/b
6.2样品测定
试样浓度而定），于25ml比色管（4.4）中，用水定容至10.0ml刻线，以下步骤按（6.1）进行分光光度测 将吸收后的样品溶液移入50ml或100ml容量瓶中，用水稀释定容，取少于10ml试样（吸取量视定.
6.3空白试验
用现场未采样空白吸收管的吸收液按（6.1）进行空白测定.
7结果表示
7.1计算公式
试样中甲醛的吸光度y用式（6）计算.
式中：A-样品测定（6.2）吸光度；
A--空白试验（6.3）吸光度.
试样中甲醛含量r（μg）用式（7）计算.
（7）
式中：V定容体积，ml；
V：-测定取样体积，ml.
废气或环境空气中甲醛浓度c（mg/m²）用式（8）计算.
式中：V-所采气样标准状态体积，（0℃，101.325kPa）L
7.2精密度和准确度
经六个实验室分析含甲醛2.96mg/L和3.55mg/L的两个统一样品，重复性标准偏差为
