中华人民共和国国家标准
GB/T 21994.3-2008
氟化镁化学分析方法 第3部分：氟含量的测定 蒸馏-硝酸针容量法
Chemical analysis ofmagnesium fluoride-Part3:Determination of fluoride content-
Distillation-thorium nitrate titration volumetric method
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
GB/T21994《氟化镁化学分析方法》分为8个部分：
一第1部分：试样的制备和贮存； 一第2部分：湿存水含量的测定重量法；一第3部分：氟含量的测定蒸馏-硝酸针容量法：第4部分：镁含量的测定EDTA容量法；一第6部分：二氧化硅含量的测定钼蓝分光光度法： 第5部分：钙含量的测定火焰原子吸收光谱法：一第8部分：硫酸根含量的测定硫酸银重量法.
本部分为第3部分.
本部分由中国有色金属工业协会提出. 本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口.本部分由湖南有色氟化学有限责任公司、中国有色金属工业标准计量质量研究所负责起草.本部分起草单位：湖南有色氟化学有限责任公司.本部分参加起草单位：多氟多化工股份有限公司、白银氟化盐有限责任公司.本部分主要起草人：黎志坚、廖志辉、陈湘渝、朱亮、薛旭金、王建萍、郭贤慧、王波、李冶.
氟化镁化学分析方法 第3部分：氟含量的测定 蒸馏-硝酸针容量法
1范围
本部分规定了氟化镁中氟量的测定方法.本部分适用于氟化镁中氟量的测定.测定范围：40%～62%.
2规范性引用文件
下列文件中的条款，通过本部分的引用面成为本部分的条款.凡是注日期的引用文件，其随后的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然面，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本.凡是不注日期的引用文件，其最新版本适应于本部分.
3方法提要
试料用碳酸钠熔解，经硫酸-水蒸汽蒸馏分离氟后，以茜素黄酸钠-次甲基蓝作指示剂，用硝酸溶液滴定.
4.1无水碳酸钠.4.2硫酸（11）. 4.3茜素红S指示剂（2.5g/L）.4.7次甲基兰指示剂（0.1g/L）. 4.6醋酸（1 mol/L).
4.4氢氧化钠溶液（20g/L）.
4.5盐酸溶液(199）.
4.8硝酸标准溶液
4.8.1配制：称取1.8g四水合硝酸针[Th（NO）4HO]，用水溶解后稀释至1L，混匀静放，次日标定.
4.8.2标定：称取0.1300g预先在600C灼烧并置于干燥器中冷却的无水氟化钠（高纯）.用20mL~30mL水将氟化钠移入蒸馏烧瓶中.以下按分析步骤7.4.2~7.4.3进行.同时做空白实验.
硝酸针标准溶液的实际质量浓度按公式（1）计算：
式中：
硝酸针标准溶液的实际质量浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；m；一称取氯化钠的质量，单位为克（g）；V一标定时消耗硝酸针标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； V：一-空白实验时消耗硝酸针标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；
0.4525--氟化钠换算成氟的系数
5仪器及设备
5.2高温炉：德控制温度800C土20℃. 5.1铂堆埚：上部直径30mm，下部直径15mm，高30mm.5.3水蒸汽发生器：容积为3L的烧瓶，塞子上插人三支内径为6mm的玻璃管.5.4蒸馏器：用硼酸玻璃吹制，磨口接头，由以下部分组成.5.4.1蒸馏烧瓶：容积250ml，中心瓶颈直径36mm，侧面管径20mm，长275mm.两径距离65mm.5.4.2蒸馏柱：柱的第一个点组到最末一个点组距离120mm，共11点组，组距12mm.三个点在圆周5.4.3温度计护套. 上分布间隔为120°.5.4.4温度计：范围0C~200C，长250mm.5.4.5滴液漏斗：容积100ml.5.4.6蛇形冷凝器：长400mm.仪器装配示意图见图1：
图1蒸馏装置示意图
5.5电热器：能控制温度145C士5C.5.6pH计：配有玻璃电极.5.7硼硅玻璃锥形烧杯：容量250mL.
6试样
试样应符合GB/T21994.1-2008中3.3的要求.
7分析步骤
称取0.1g干燥试样（6），精确至0.0001g.
7.2测定次数
独立的进行两次测定，取其平均值.
7.3空白试验
随同试料做空白试验.
7.4测定
7.4.1称取2g无水碳酸钠（4.1)，置于铂坩埚（5.1）中，加入试料（7.1)，小心地混匀，盖上铂盖子.将直接移人已装有儿颗玻璃球（直径2mm～3mm）的蒸馏烧瓶（5.4.1）中，用热水洗涤粘附在坩竭上的熔 铂坩埚放人预先加热到200C的高温炉（5.2）中，然后升温到800C，熔融20min，取出，冷却，将熔融物块，并人蒸馏烧瓶中.
（5.4.6）并开始通冷却水.盖上蒸馏烧瓶，经滴液漏斗（5.4.5）加人20mL硫酸（4.2），连接蒸汽发生瓶（5.3），待蒸馏烧瓶（5.4.1）的温度达到150C，通人蒸汽，维持蒸馏烧瓶（5.4.1）内溶液的温度在 145C士5C，待收集的蒸馏液达到400mL.停止蒸馏，以水洗涤冷凝管，将洗液收集，用水将500mL容量瓶稀释到刻度，摇匀备用.
7.4.3从500mL容量瓶中移取50.00mL溶液，置于锥形瓶中.加5滴茜素红S指示剂（4.3），用氢氧示剂（4.7），用硝酸针标准溶液（4.8）滴定，滴定到溶液呈淡紫红色为终点.
8分析结果的计算
按公式（2）计算氟的质量分数（%）：
式中：
（"--硝酸社标准滴定溶液的实际质量浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；V-滴定样品溶液时消耗硝酸社标准的体积，单位为毫升（mL）；V滴定空白试验溶液时消耗硝酸针标准溶液的体积，单位为毫升（mL）.
ml-试料量，单位为克（g）：
9精密度
9.1重复性
在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）情况不超过5%，重复性限（r）按以下数据采用线性内插法求得：
