中华人民共和国国家标准
GB/T22932-2008
皮革和毛皮 化学试验 有机锡化合物的测定
Leather and fur-Chemical tests-Determination of organotin pounds
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准的附录A、附录B和附录C为资料性附录.本标准由中国轻工业联合会提出. 本标准由全国皮革工业标准化技术委员会（SAC/TC252）归口.本标准起草单位：中华人民共和国嘉兴出人境检验检疫局、中国皮革和制鞋工业研究院.本标准主要起草人：沈兵、周我、赵立国、奚奇辉、顾旭华.
皮革和毛皮化学试验 有机锡化合物的测定
1范围
本标准规定了皮革、毛皮中二丁基锡（DBT）和三丁基锡（TBT）含量的测定方法.本标准适用于各类皮革、毛皮及其制品.
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用面成为本标准的条款.凡是注日期的引用文件，其随后的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然面，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本.凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准.
GB/T3922纺织品耐汗渍色牢度试验方法（GB/T3922-1995，eqv1SO105-E04：1994） GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682-2008，1SO3696：1987 MOD)QB/T1267毛皮成品样块部位和标志QB/T1272毛皮成品化学分析试样的制备及化学分析通则QB/T1273毛皮成品挥发物含量的测定2002 MOD) QB/T2706皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位（QB/T2706-2005，1SO2418：QB/T2716皮革化学试验样品的准备（QB/T27162005，1SO4044：1977，MOD）QB/T2717皮革化学试验挥发物的测定
3原理
用酸性汗液萃取试样，在pH=4.0士0.1的酸度下，以四乙基硼化钠为衍生化试剂，正已烷为萃取剂，对萃取液中的二丁基锡（DBT）和三丁基锡（TBT）直接萃取衍生化.用气相色谱-质谱仪（GC-MS）测定，外标法定量.
4试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682的三级水或相当纯度的水.
4.1正已烷.4.3乙酸钠. 4.4冰乙酸.4.5乙酸盐缓冲液：1mol/L乙酸钠溶液，用冰乙酸调至pH=4.0士0.1.4.6四乙基硼化钠.4.7四乙基硼化钠溶液：称取0.2g四乙基硼化钠（NaBEt）（4.6）于10mL棕色容量瓶中.用水溶解，定容.此溶液浓度为20g/L（质量浓度）. 注：此落液不稳定宜现用现配，配置时宣尽可能隔绝空气.4.8有机锡标准储备溶液：各有机锡标准储备溶液用纯度大于或等于99%的有机锡标准物质配制，浓
4.2酸性汗液：根据GB/T3922的规定配制酸性汗液，试液应现配现用.
度以有机锡阳离子浓度计，配制方法如下：
a）三丁基锡标准储备溶液（1000μg/mL），准确称取氯化三丁基锡（C：H-SnCl）标准品0.112g，用少量甲醇溶解后，转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度.用少量甲醇溶解后，转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度.注：有机锡标准储备溶液宣保存在棕色试剂瓶中，4C条件下保存期为六个月.
4.9有机锡混合标准溶液：分别移取一定体积的三丁基锡标准储备溶液[4.8a）]和二丁基锡标准储备溶液[4.8b）]，置于同一个棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀.混合标准溶液的浓度可根据实际需 要配制.
5仪器和装置
5.1气相色谱-质谱仪（GC-MS） 5.2恒温水浴振荡器：可控温度（37土2）C，振荡频率可达60次/min.5.3旋涡振荡器：振荡频率可达2200r/min.5.4离心机：转速可达2000r/min.5.5天平：精确至0.1mg-
6试样制备
6.1取样
6.1.1标准部位取样：b）毛皮：按QB/T1267的规定进行. a）皮革：按QB/T2706的规定进行.
6.1.2非标准部位取样：
如果不能从标准部位取样（如直接从鞋、服装上取样），应在可利用面积内的任意部位取样，样品应具有代表性，并在试验报告中详细记录取样情况.
注：切取样块过程中题免损伤毛被，保持毛被完好.
6.2试样的制备
6.2.1皮革：按QB/T2716的规定进行.6.2.2毛皮：按QB/T1272的规定进行.6.2.3除去样品上面的胶水、附着物，将试样混匀，装人清洁的试样瓶内待测.
7试验步骤
7.1萃取液制备
60 min.冷却至室温.
7.2衍生化
用移液管准确移取上述样液20mL置于50mL具塞试管中.加人2mL乙酸盐缓冲溶液（4.5），摇匀.依次加人2ml四乙基硼化钠溶液（4.7）和2.0mL正已烷（4.1），用旋涡振荡器（5.3）振荡15min.静置、分层后，吸出上层有机相，置于离心管中，于2000r/min离心5min.该样液供GC-MS分析用.
7.3标准工作曲线的制作
准确吸取浓度为1、5、25和100μg/mL的混合标准溶液（4.9）1mL，置于一个50mL具塞试管中，加人酸性汗液（4.2）至总体积为20mL，按7.2衍生化.所得溶液按7.4.1的条件测定，以峰面积为纵2
坐标，有机锡浓度为横坐标，绘制工作曲线.
7.4气相色谱-质谱测定（GC-MS）
7.4.1GC-MS分析条件
由于测试结果与使用的仪器和条件有关，因此不可能给出色谱分析的普遍参数.采用下列参数已被证明对测试是合适的：
a）色谱柱：DB-5MS，30m×0.25mmX0.25pm，或相当者：b）色谱柱温度：初始温度70C，以20C/min升温至280C.保持3min；d）气相和质谱传输线温度：270C： c）进样口温度：270C；e）离子源温度：230C；f）四极杆温度：150C；g）电离方式：E1.能量70eV；i）载气：氨气，纯度大于等于99.999%，流量1.0mL/min； h）数据采集：SIM，选择离子参见附录A；j）进样方式：分流，分流比1：10；k）进样量：1ul.
7.4.2GC-MS测定
锡的响应值应在仪器检测的线性范围内，以保留时间和选择离子的丰度比定性，峰面积定量.有机锡衍 将7.2所得的试样溶液用GC-MS测定，对照标准工作曲线计算有机锡的浓度.试样溶液中有机生物的GC-MS选择离子总离子流标准谱图参见附录B
8结果表述
8.1有机锡化合物含量的计算
按式（1）计算试样中的有机锡化合物含量：
（1）
式中：
-一试样中有机锡化合物：的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；<由标准工作曲线所得的试样溶液中有机锡化合物的浓度，单位为微克每毫升（gug/mL）：V一试样最终定容体积，单位为毫升（mL）；m一一试样称取的质量，单位为克（g）. 8.2以绝干质量计算的试样中有机锡化合物含量的换算 按式（2）计算出以绝干质量计算的试样中的有机锡化合物含量 式中： --以绝干质量计算的试样中有机锡化合物i的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； -试样中的有机锡化合物i的含量（以试样实际质量计算），单位为毫克每千克（mg/kg）；D--转换成绝干质量的换算系数[D=得的样品中的挥发物含量，%]. 8.3结果表示 有机锡化合物含量应注明是以试样实际质量为基准，还是以试样绝干质量计算为基准，用mg/kg表示，修约至0.1mg/kg.当发生争议或钟裁试验时，以绝干质量为准.挥发物用%表示，修约至
