中华人民共和国国家标准
GB/T23513.1-2009
Chemical analysis methods for germanium concentratePart 1:Determination of germanium content-Potassium iodate titration
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
GB/T23513《储精矿化学分析方法》分为五部分：
一第1部分：储量的测定碘酸钾滴定法； 一第2部分：砷量的测定硫酸亚铁铵滴定法；第3部分：硫量的测定硫酸钡重量法；-第4部分：氟量的测定离子选择电极法；第5部分：二氧化硅量的测定重量法.
本部分为第1部分.
本部分由中国有色金属工业协会提出.
本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口.
本部分负责起草单位：云南临沧鑫圆储业股份有限公司.
任公司、北京国晶辉红外光学科技有限公司. 本部分参加起草单位：中金岭南韶关冶炼厂、湖南怀化市洪江恒昌储业有限公司、南京厂有限责
本部分主要起草人：包文东、李贺成、普世坤、郑洪、高孟朝、王坚、孙燕.
第1部分：锗量的测定碘酸钾滴定法 锗精矿化学分析方法
1范围
GB/T23513的本部分规定了精矿中错含量的测定方法.本部分适用于锗精矿中错含量的测定.测定范围：1.0%~70%.
2方法原理
试料以氢氧化钠熔融，用磷酸及高锰酸钾抑制砷、锑、锡等的蒸馏逸出，在3mol/L磷酸及液滴定.
3试剂
除另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或相当纯度的水.
3.1碘化钾（K1）.3.2无水碳酸钠（NaCO，）.3.3氢氧化钠（Na（H）.3.5高锰酸钾（KMnO ）. 3.4次亚磷酸钠（NaHPOHO）.3.6氟化铵（NHF).3.7盐酸(ol. 19 g/mL) 3.8磷酸(pl.69 g/mL). 3.9硫酸(ol.83 g/mL).3.10盐酸（11）.3.11盐酸（12）.3.12硫酸（21）.3.14碳酸氢钠饱和溶液.3.15淀粉溶液（1 g/L）.
3.16碘酸钾标准溶液I
称取1.0000g预先在130C下烘干至恒重的基准KIO 于500mL烧杯中.加人20g碘化钾（3.1)，0.5g无水碳酸钠（3.2），200ml水，搅拌至完全溶解后，移人1000mL容量瓶中，用水定容，混匀，放置24h，浓度c（1/6K10O）为0.02804mol/L.
3.17碘酸钾标准溶液Ⅱ
称取3.5667g预先在130C下烘干至恒重的基准KIO 于400mL烧杯中.加人40g碘化钾（3.1）、无水碳酸钠1.0g（3.2），200mL水，搅拌至完全溶解后，移人1000mL容量瓶中，用水定容，混匀，放置24h，浓度c（1/6K10）为0.1000mol/L.
4分析步骤
4.1试料
4.1.1样品经105C烘干至恒重，测定水分，并过0.125mm（120目）分样筛.
GB/T 23513.1-2009
4.1.2按表1称取试料精确至0.0001g.
4.2测量次数
独立地进行2次测定，取其平均值.
4.3空白试验
随同试料做空白试验.
表1试料量
储含量/% 称样量/g0 20~0. 25oS~05~10 0 3~0 41~5 >0 5
5测定
5.1总锗的测定
5.1.1方法I（钟裁法）
5.1.1.1先加人3g~4g氢氧化钠（3.3）于镍坩埚中.放人马弗炉中650C熔好后冷却，然后按表1称 取试料（4.1）于埚内，加人3g~4g氢氧化钠（3.3）和无水碳酸钠（3.2）的混合熔剂（11）覆盖试料，置于马弗炉中经800C熔融20min后，取出冷却至20C左右.
5.1.1.2将堆埚放于250mL烧杯中.加入少量热水浸取，用水洗净坩埚，取出.滴加硫酸（3.12），小心中和至酸性（以酚酞指示）.
5.1.1.3移至300mL锥形瓶中，低温加热或补加水使体积为60mL左右，加人10mL磷酸（3.8）， 0.1g高锰酸钾（3.5）摇匀，冷却.加人50mL盐酸（3.7）摇匀.
5.1.1.4取500mL锥形瓶.加人40mL磷酸（3.13），10mL盐酸（3.11），7g~10g次亚磷酸钠(3. 4).
5.1.1.5接好冷凝装置（冷凝液出口）插人500mL锥形瓶（5.1.1.4）中，加热蒸馏，以3mL/min的速度蒸至黄色褪去（残留20mL左右停止蒸馏），取下，用10mL盐酸（3.11）洗涤两次蒸馏管.
5.1.1.6取出500mL锥形瓶，摇匀后，盖上盖氏漏斗，往漏斗中加入碳酸氢钠饱和溶液（3.14），加热标准溶液（3.16或3.17）滴定至蓝色15s不褪为终点.
5.1.2方法Ⅱ
按表1称取试料（4.1）于300mL锥形瓶中，加10mL水，摇匀，加10mL磷酸（3.8)，2g高锰酸钾（3.5），0.2g氟化铵（3.6），低湿加热分解，保持紫色，如紫色褪去，补加少许高锰酸钾（3.5），直至完全分解出现细微磷酸分解的白烟为止，取下冷却.加人120mL盐酸（3.10）于锥形瓶内，以下操作同5. 1. 1. 4 ~5. 1. 1. 6.
5.1.3方法Ⅲ
适用于粗二氧化储等杂质含量较低的试料中储的测定.
按表1称取试料（4.1）于300mL锥形瓶中，加10mL水，摇勾.再加1g氢氧化钠（3.3）加热溶解完全后，取下，加人80mL水，35mL磷酸（3.8），7g次亚磷酸钠（3.4）摇匀溶解后，盖上盖氏漏斗，以下同 5. 1.1. 6
5.2盐酸可溶锗测定
按表1称取试料（4.1）于300mL锥形瓶中，加人0.1g高锰酸钾（3.5），盐酸（11）80mL，以下操作同 5. 1. 1. 5~5. 1. 1. 6.
6分析结果的计算
6.1错的质量分数
按式（1）计算储的质量分数：
式中：
u（Ge）-错的质量分数，%；
c（1/6K1O）标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V碘酸钾标准溶液之用量，单位为毫升（mL）：V-空白试验时碘酸钾标准溶液之用量，单位为毫升（mL）；计算结果取小数点后3位，按数字修约到小数点后2位，结果以干基报出. m分析试料的质量，单位为克（g）.
6.2盐酸不溶锗
盐酸不溶储（%）为总储量（u（Ge））减去盐酸可溶锗（%）.
7精密度
7.1重复性限
的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况应不超过5%，重复性限（r）按表2数据采用线性内标法求得.
表2重复性限
储的质量分数/% 1.51 9 87 50 56重复性限（x）/% 0 124 0 143 0 28
7.2允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表3所列的允许差.
表3允许差
的质量分数/% 允许差/%0 35Z~0[5~10 0 201~5 0.15
8质量保证和控制
应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制样替代），每周或每两周校核一次本分析方法标准的有效性，当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核.
