中华人民共和国国家标准
GB/T 24153-2009
Rubber and elastomer materials-Determination of N-nitrosamines
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准的附录A为规范性附录，附录B为资料性附录.本标准由中国石油和化学工业协会提出. 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会（SAC/TC35）归口.本标准起草单位：福建莆田出入境检验检疫局、沈阳橡胶研究设计院、福建泉州出人境检验检疫局.本标准主要起草人：童玉贵、程群、林碧芬、李亦军、刘惠春、林中.
橡胶及弹性体材料N-亚硝基胺的测定
警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验.本标准并未指出可能的安全问题.使用者有责任采取适当的安全和健康措施并保证符合国家有关法规规定的条件.
1范围
本标准规定了采用气相色谱-质量选择检测器（GC-MSD）测定橡胶及弹性体材料中12种N-亚硝基胺（见附录A）含量的方法.
本标准适用于橡胶、弹性体材料及其制品.
2原理
试样用甲醇超声波提取，提取液浓缩后过C固相萃取小柱净化，样液进气相色谱-质量选择检测器（GC-MSD）进行测定，采用全扫描检测进行定性，选择离子进行外标法定量.
3试剂和材料
3.1甲醇，经空白试验检查无干扰物质存在. 除另有规定外，所用试剂均为色谱纯.3.2C固相萃取小柱：500mg/3mL的标准储备液，装于棕色试剂瓶中，在低于5C冰箱中保存，有效期3个月.注：N-亚硝胺类物质易被紫外线分解，萃取液或标准溶液宜避免暴露于日光或荧光灯等光源下.样品或标准溶液 宜用铝箔包裹或用棕色贮存于温度低于5C的暗处.3.4标准工作溶液：根据需要取适量体积的标准储备液（3.3）进行混合，再用甲醇稀释成适用浓度的标准工作溶液，装于棕色试剂瓶中，现配现用.
4仪器和设备
4.1气相色谱仪：配有质量选择检测器（MSD）.4.2超声波发生器：工作频率40kHz.4.3旋转蒸发仪：配有真空表（可显示真空度至10kPa）. 4.4固相萃取装置：配有真空泵.4.5旋涡混匀器.4.6锥形瓶：棕色，具磨口塞，100ml.4.7浓缩瓶：棕色，150mL4.8离心管：棕色，10mL.
5分析步骤
5.1试样制备及提取
取有代表性的试样，用适当工具碎至边长为3mm以下的颗粒，混匀.从以上混匀后的试样中称取5.0g（精确至0.01g）试料.置于锥形瓶（4.6）中.加人30mL甲醇（3.1），于超声波发生器（4.2）中超声 提取30min.提取液移入浓缩瓶（4.7）中，再往锥形瓶中加人20mL甲醇，重复提取一次，合并提取液.浓缩瓶置于旋转蒸发仅（4.3）上，控制真空度在21.3kPa~16.3kPa，于35C水浴中缓慢浓缩至稍少于
4.5mL.取下浓缩瓶，于旋涡混匀器（4.5）上充分旋转振荡1min（以便于瓶壁上所粘附物质溶入提取液），然后将浓缩瓶中样液移入5mL棕色容量瓶中.另取0.5mL甲醇淋洗浓缩瓶壁，于旋涡混匀器上充分旋转振荡1min后，移入容量瓶合并，用甲醇定容至5mL，摇匀.
5.2净化
将C固相萃取小柱（3.2）置于固相萃取装置（4.4）上，用5mL甲醇预淋洗C小柱，弃去流出液.准确吸取2.0mL样液（见5.1）注入小柱，流出液收集于离心管（4.8）中：待样液液面下降至小柱填料的上层面时，再加人2mL甲醇进行洗脱，收集合并全部流出液于离心管中.然后用缓慢的氮气流吹至2mL，样液摇匀后装人棕色进样小瓶，密封冷藏保存待测.
5.3测定
5.3.1气相色谱-质谱测定条件
由于测试结果取决于所用仪器，因此不可能给出色谱分析的通用参数.下面给出的操作参数已被证明是可行的，仅作为测定时的参考：
a）毛细管色谱柱：DB-5MS30m×0.25mm×0.25m，或相当者；b）柱温；38C（4 min） c）进样口温度：260C；d）质谱接口温度：280C；e）载气：氮气（纯度≥99.999%），流量：1.0mL/min；f）电离方式：EI；g）电离能量：70eV； h）质量扫描范围：35amu~260amu;i）进样方式：不分流进样；j）进样量：1pL.
5.3.2气相色谱-质谱分析定性及定量
分别取1L标准工作溶液（3.4）与样液（见5.2）注人色谱仪进行测定.如果样液与标准工作溶液的总离子流图中，在相同保留时间有色谱峰出现，通过比较样品与标准品的特征离子进行定性，用选择离子监测方式进行外标法定量.
根据样液中被测物的含量情况，选定浓度相近的标准工作溶液，对标准工作溶液与样液等体积参插进样测定，标准工作溶液和样液中每种N-亚硝基胺的响应值均应在仪器检测的线性范围内.
注1：如果样液的检测响应值超出仅器检测的线性范围，可适当稀释后测定.
注2：在上述分析条件下，12种N-亚硝基胺标准品的气相色谐-质谱总离子流图参见附录 B.
6结果计算
样品中每种N-亚硝基胺的含量，由式（1）计算：
式中：
X.-试样中N-亚硝基胺i的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）；A-样液中N-亚硝基胺i的峰面积；A标准工作液中N-亚硝基胺i的峰面积；c.-标准工作液中N-亚硝基胺i的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； V-样液（见5.1）的定容体积，单位为毫升（mL）；m一样液（见5.1）代表的试样质量，单位为克（g）.计算结果表示到小数点后一位.当结果超过100mg/kg时，表示到个位.
7测定低限
本方法的测定低限为0.5mg/kg.
8试验报告
试验报告至少应给出以下内容：
a）本标准编号：b）样品描述； c）试验结果；d）偏离本标准的差异；e）试验日期.
