中华人民共和国国家标准
GB/T26702-2011
Leather and furChemical testsDetermination of dimethyl fumarate content
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准由中国轻工业联合会提出. 本标准由全国皮革工业标准化技术委员会（SAC/TC252）归口.本标准起草单位：广东出入境检验检疫局技术中心、国家皮革质量监督检验中心（浙江）、中华人民共和国福建出入境检验检疫局、中国皮革和制鞋工业研究院.
本标准主要起草人：郭仁宏、马贺伟、陈学灿、梁莹、黄新霞、唐熙、梁金玲.
富马酸二甲酯含量的测定 皮革和毛皮化学试验
1范围
本标准规定了皮革、毛皮中富马酸二甲酯含量的气相色谱-质谱测定方法.本标准适用于各种皮革、毛皮及其制品.
2规范性引用文件
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QB/T1266毛皮成品物理性能测试用试片的空气调节QB/T1267毛皮成品样块部位和标志 QB/T1272毛皮成品化学分析试样的制备及化学分析通则QB/T2706皮革化学、物理、机械和色牢度试验取样部位QB/T2707皮革物理和机被试验试样的准备和调节QB/T2716皮革化学试验样品的准备
3原理
在超声波作用下，用乙酸乙酯萃取出试样中的富马酸二甲酯，萃取液净化后，用气相色谱-质谱（GC/MS）检测，外标法定量.
4试剂和材料
4.1乙酸乙酯，色谱纯：或使用分析纯试剂，经分子筛脱水.4.2中性氧化铝小柱，6mL，1g填料. 4.3无水硫酸钠，使用前在400℃下处理4h，在干燥器中冷却，备用.4.4富马酸二甲酯（CAS号：624-49-7）标准品，纯度≥99%.4.5标准溶液的配制：称取富马酸二甲酯标准品（4.4）约0.02g（精确至0.0001g）于具塞容量瓶（5.6）中，用乙酸乙酯溶解并定容至刻度摇匀作为标准储备溶液.用乙酸乙酯逐级稀释标准储备溶液，配制成浓度分别为 0.1μg/mL0.2pg/mL、0.5μg/mL、1μg/mL、2μg/mL、5μg/mL的标准工作 溶液，于0℃~4C冰箱中保存备用.
5仪器和设备
5.1分析天平，感量0.0001g.5.2具塞锥形瓶，100ml5.3超声波提取器.
5.4梨形烧瓶，150mL，或氮吹仪管.5.5旋转蒸发仪或氮吹仪.5.6容量瓶，25mL.5.8有机滤膜，0.45 μm. 5.7容量瓶，5mL.5.9气相色谱/质谱联用仪（GC/MS）.
6试样制备
6.1取样
6.1.1标准部位取样
6.1.1.1皮革：按QB/T2706的规定进行.6.1.1.2毛皮：按QB/T1267的规定进行，取样过程应避免毛被损失，保持毛被完好.
6.1.2非标准部位取样
如果不能从标准部位取样（如鞋、服装），应在可利用面积内的任意部位取样，样品应具有代表性，并在试验报告中详细记录取样情况.
6.2试样的制备
6.2.1皮革：按QB/T2716的规定进行.6.2.2毛皮：按QB/T1272的规定进行.剪碎的试样在称重前进行空气调节.皮革按QB/T2707规定执行，毛皮按QB/T1266规定执行，试样应及时测定.
7分析步骤
7.1萃取
用分析天平（5.1）称取约5g（精确至0.0001g）的试样，将试样置于具塞锥形瓶（5.2）中，加入40mL乙酸乙酯（4.1），在超声波提取器（5.3）中萃取15min（频率45kHz，控制体系温度35C以下）后，将具塞锥形瓶中的萃取液经滤纸过滤到梨形烧瓶（或氮吹仪管）（5.4）中：再加人15mL乙酸乙酯于具塞锥形瓶中，摇动1min，使试样与乙酸乙酯充分混合，并将滤液过滤到裂形烧瓶（或氮吹仪管）中；最后加入10mL乙酸乙酯于锥形瓶中，重复上述操作，合并滤液.
7.2浓缩
可选用下述两种方法之一浓缩萃取液：
a）旋转蒸发浓缩
在45C下，用旋转蒸发仪（5.5）将梨形烧瓶中的萃取液浓缩至约1ml.
注：操作中注意不能暴沸或蒸干.
b）氮吹仅浓缩
在50C下，用氮吹仪（5.5）将氮吹仪管中的萃取液浓缩至约1ml
7.3净化
酯将中性氧化铝小柱润湿，待用. 试验前，往中性氧化铝小柱（4.2）上添加约0.5cm厚的无水硫酸钠（4.3），再用约5mL的乙酸乙
用吸管将浓缩后的萃取液注入中性氧化铝小柱内，流出液收集到5mL容量瓶（5.7）中：用少量乙酸乙酯多次洗涤梨形烧瓶（或氮吹仪管），洗涤液依次注人中性氧化铝小柱内，流出液合并收集于该容量离心方法分离后再取上层清液过滤），用气相色谱/质谱联用仪（GC/MS）（5.9）测试. 瓶中，并用乙酸乙酯定容到刻度，摇匀后用聚酰胺滤膜（5.8）过滤制成试液（若容量瓶中的溶液浑浊，用
7.4气相色谱/质谱联用仪（GC/MS）测定
7.4.1工作参数
由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出气相色谐/质谱分析的通用参数，设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下列给出的参数证明是可行的：
a）色谱柱：DB-5MS柱.30m×0.25mmX0.25m或相当者；b）进样口温度：250℃；c）色谱-质谱接口温度：280C；d）进样方式：不分流进样，1min后开阀； e）载气：氮气，纯度≥99.999%；控制方式：恒流，流速1.0mL/min；f）色谱柱温度：初温60℃，以5C/min升至100℃，再以25C/min升至280℃，保持10min；g）进样量：1pL;h）电离方式：EI； i）电离能量：70eV；j）扫描方式：选择离子扫描（SIM）或全扫描（Scan）；k）四极杆温度：150℃；1）离子源温度：230C： m）溶剂延迟时间：3min.
7.4.2气相色谱/质谱分析及阳性结果确证
试液中富马酸二甲酯的响应值均应在仪器的线性范围内.在上述气相色谱-质谱条件下，富马酸二甲酯 根据试液中富马酸二甲酯的含量情况，选取3种或以上浓度相近的标准工作溶液，标准工作溶液和的保留时间约为6.5min.
如果试液与标准工作溶液的总离子流色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，则根据富马酸二甲酯的特征离子碎片及其丰度比对其进行确证.
定性离子（m/z）：113，85，59（其丰度比为100：60：30）；
定量离子（m/z）：113.
注：富与散二甲酯的总离子演图参见图A 1质语图参见图A. 2
8空白试验
除不加试样外，按上述7.1~7.4测定步骤进行.
9结果计算
按式（1）计算富马酸二甲酯的含量：
