中华人民共和国国家标准
GB/T30910-2014
Rubber shoes-Determination of migration of 2-mercaptobenzothiazole and2.2'-dithiobis(benzothiazole)
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布
前言
本标准依据GB/T1.1-2009给出的规则起草.
本标准由中国石油和化学工业联合会提出.
本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会胶鞋分技术委员会（SAC/TC35/SC9）归口.
本标准主要起草单位：中华人民共和国莆田出人境检验检疫局，昆山安泰检验技术服务有限公司、南安市官桥美人桥鞋厂、厦门中迅德检测技术有限公司、福建闽克鞋服有限公司、茂泰（福建）鞋材有限公司、福建省鞋类产品质量监督检验中心、泉州市标准化研究所、新百丽鞋业（深圳）有限公司、上海市质 量监督检验技术研究院.
本标准主要起草人：方光伟、童玉贵、周利英、黄薛、蔡志杰、张亚红、蔡天宫、宋晓武、尤永谊、丁思博、陈芹、费国平、林清山、吕培其、陈志强、田茹.
胶鞋2-巯基苯并噻唑、二硫化二苯 并噻唑迁移量的测定
警告1：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验.本标准并未指出可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家的有关法律法规的规定.
警告2：本标准的某些步骤中使用或生成的物质和废料可能对当地的环境有所损害.应制定适当的安全操作和使用后安全处理的有关文件.
1范围
本标准规定了用液相色谱法测定胶鞋中2-硫基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑向汗液迁移量的方法.
本标准适用于胶鞋用橡胶材料中2-疏基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑因与汗液接触面迁移出的量的检测.
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3原理
定容，用液相色谱仅测定，根据其保留时间定性，用外标法定量. 用酸性汗液提取试样中的2-蕴基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑，提取液经二氯甲烷萃取浓缩丙酮
4试剂和材料
除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水.
4.1乙晴：色谱纯.4.2丙酮：色谱纯.4.3二氯甲烷.4.5酸性汗液：每升水中含0.5gL-组氨酸单盐酸盐（C.H N OHCl）、5g氯化钠（NaC1）、2.2g磷 4.40.01mol/L磷酸二氢钠溶液：称取1.56g磷酸二氢钠，用水溶解并定容至1L.酸二氢钠（NaHPO2HO），并用1mol/L氢氧化钠（NaOH）溶液调整试液pH至5.5（士0.2），此溶液应现配现用.4.62-疏基苯并噻唑标准品：分子式CH;NS，CAS号149-30-4，纯度99.1%.4.7二硫化二苯并噻唑标准品：分子式CHNS，CAS号120-78-5，纯度99.1%. 4.8标准贮备溶液：称取2-蕴基苯并噻唑和二硫化二苯并噻唑标准品各10.0mg，分别用丙酮溶解并定
容至100mL.该标准贮备溶液置于4C冰箱中避光保存，有效期2个月.
GB/T 30910-2014
现配现用.4.10微孔滤膜：0.45pm，有机相.
5仪器和设备
5.1液相色谱仪：配有二极管阵列检测器.5.2水浴恒温振荡器，可往复振荡. 5.3氮吹仪.5.4涡旋混合器.5.5移液管.5.6玻璃具塞锥形瓶.5.7玻璃分液漏斗， 5.8玻璃离心管.5.9分析天平：精确至0.1mg.
6试样制备
取胶鞋上的橡胶材料，切成尺寸不超过2cm×2cm×1cm的规则小块，仔细削去花纹面的不规则花纹，准确量取尺寸并计算各面面积（切痕面近似当做平面计算面积)，各面面积相加和为试样小块的总表面积（单位cm²）.
后用裁刀削去回凸面的不规则花纹，注意不使切痕过深，切痕面近似当做平面计算面积. 可用冲刀冲裁出近似长方体的橡胶小块，有花纹一面的宽度不超过1cm为宜，便于削去花纹.然
7分析步骤
7.1提取液的制备
温振荡器（5.2）中，在37C士2C下以150r/min往复振荡提取24h土0.5h，取下冷却至室温待萃取. 取约20cm²试样于玻璃具塞锥形瓶中，按（1cm²：1mL）比例加人相应体积的酸性汗液，置水浴恒
7.2萃取浓缩
心管中.用氮吹仪在室温下把萃取液吹干，过程中注意不使液体飞溅.用移液管准确移取1ml丙酮 下层萃取液放入玻聘离心管中.再加入5mL二氯甲烷重复萃取操作一次，下层萃取液合并于玻聘离至玻璃离心管中，涡旋混合30s，用0.45μm滤膜过滤，供液相色谱分析用.
7.3测定
7.3.1液相色谱条件
证明是可行的，仅作为测定时的参考： 由于测试结果取决于所用仅器，因此不可能给出色谱分析的普适参数，下面给出的操作参数已被
a）色谱柱：Cs柱，柱长250mm.内径4.6mm，粒径5pm，或相当者.b）流动相：乙-10mmol/L磷酸二氢钠溶液（7030，VV）.
c）流速：1.0 mL/min.d）波长：2-蕴基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑的波长分别为320nm和274nm.f）进样量：20pl e）柱温：30℃.
7.3.2绘制标准工作曲线
根据样液中2-硫基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑含量的情况选定系列标准工作溶液，按照7.3.1色诺条件，对标准工作溶液进行检测.以标准工作溶液浓度为横坐标，以对应的峰面积为纵坐标，绘制 标准工作曲线，得到线性方程，标准溶液色谱图和光谱图参见附录A.
7.3.3试样测定
按照7.3.1色谱条件，测试试样.标准工作溶液和样液中的2-硫基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑的响应值均应在仪器检测的线性范围内.
7.4空白试验
除不加试样外，按上述7.1~7.3测定步骤进行.
8结果计算
样品中唑类的迁移量按式（1）进行计算：
..(1)
式中：
x----试样中噻唑类迁移量，单位为微克每平方厘米（gug/cm²）；C -由标准曲线而得的空白试液中噻唑类浓度，单位为微克每毫升（pg/mL）； 由标准曲线而得的样液中噻唑类浓度，单位为微克每毫升（pg/mL）；V-样液的最终定容体积，单位为毫升（mL)； CoS-分取的10mL提取液代表的试样面积，单位为平方厘米（cm²）.
9检出限、回收率
9.1检出限
本方法的检出限为0.1μg/cm.
9.2回收率
9.2.12-基苯并噻唑：
在添加浓度为0.1μg/cm²时，回收率在87%~95%之间；在添加浓度为0.3μg/cm²时，回收率在93%~103%之间；在添加浓度为1.0μg/cm²时，回收率在91%～102%之间.
9.2.2二硫化二苯并噻唑：
在添加浓度为0.1μg/cm²时，回收率在67%~84%之间； 在添加浓度为0.3μg/cm²时，回收率在69%~84%之间：在漆加浓度为1.0μg/cm²时，回收率在71%～89%之间.
