中华人民共和国国家标准
GB/T35930-2018
Determination of vapor pressure of chemical productsThermogravimetry method
中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中国国家标准化管理委员会 发布
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草.
本标准由中国石油和化学工业联合会提出.
本标准由全国化学标准化技术委员会（SAC/TC63）归口.
本标准起草单位：青岛检验检疫技术发展中心、山东检疫处理有限公司、淄博出入境检验检疫局、国家海洋局海洋减灾中心、梅特勒-托利多国际贸易（上海）有限公司.
本标准主要起草人：王岩、陶琳、王骏、戚佳琳、赵祖亮、卢经、林雨罪、孙远华、唐远旺.
化工产品饱和蒸气压的测定热重法
1范围
本标准规定了用热重法测定化工产品饱和蒸气压的方法.测量时化工产品中的杂质对蒸气压结果有一定的影响. 本标准适用于饱和蒸气压值在1Pa~1Pa范围内的固体和液体.
2试验方法原理
本标准是在较高温度和室内压力下，使用热重分析仅测定一定时间内试样的失重速度.在缓慢的情性气体流气氛和温度T（单位为K）下，监测试样在一定时间内的质量损失，可以得到其失重速度T.利用蒸气压对数和失重速度对数间的线性关系，可以从v计算出温度T的饱和蒸气压pr.必要时可以通过lnp和1/T间的回归外推到20℃和25℃下的蒸气压.
3仪器和设备
3.1热重分析仪（TGA），配有以下设备.
3.1.1热天平，包括以下单元：
a）炉腔：能够恒温和以5℃C/min~25C/min恒定速率将试样匀速加热到450°℃.b）温度传感器：用来显示样品/炉腔温度，灵敏度为土0.1C.c）连续记录天平：灵敏度±10pg.d）可控情性气氛装置：情性载气纯度为99.99%以上，流量为（0mL/min±5mL/min）~（100mL/min±5 mL/min).
3.1.2温度控制器：能够在选定的温度区间内执行特定的温度程序，其温度变化速率为0C/min~25C/min，温度波动在±0.5C/min以内.3.1.3记录装置：能够记录和显示试样的质量信号、噪声信号对温度及噪声的变化（TGA曲线）.3.1.4坩城：面积可测量，不与试样发生反应，且能在450℃的温度下保持稳定.3.2带刻度的微量移液管：容量为20xL~40xL，偏差为土1gl
4试剂与材料
4.1苯甲酸：纯度不低于99.9%.
5分析步骤
5.1样品前处理
将液体样品均匀的涂布在坩蜗（3.1.4）表面.如果样品是固体、半固体或黏稠液体，可先用适当的溶剂溶解，然后用溶液浸润在璃（3.1.4）表面.
5.2样品测定
5.2.1将涂布了样品的坩蜗（3.1.4）置于热重分析仪的测试腔内，在氮气（4.2）气氛下干燥至恒重.调节氮气（4.2）气流，氮气（4.2）流速不易过高，但应保证气化的分子能被及时带走.
5.2.2设定温度控制程序，温度程序由一系列的等温段组成，温度段与温度段之间保持10K的温差， 如采用其他温差，则应在报告中说明.在每一温度段开始之前先稳定一段时间，然后设置10min或更长的恒温时间，通常增加恒温时间，有利于挥发趋于稳定，但会导致测试时间加长.
5.2.3恒温范围的下限取决于在一定的时间内要有明显的、可测定的质量损失，但温的上限取决于所研究的化合物的热稳定性.一般应至少设定6个温度点.
5.2.4在对样品进行测定后，应在完全相同的仅器条件下（气流流速、等温时间、温度范围和涂布面积） 分析苯甲酸（4.1）.
6结果分析与处理
6.1利用TGA给出质量-温度关系数据.按照式（1）计算不同温度下的失重速度：
式中：
T-失重速度，单位为克每平方厘米小时（gcm²h-l）；△m质量损失，单位为克（g）；F-涂布的表面积，一般为地蜗的表面积，单位为平方厘米（cm²）：一质量损失△m所对应的时间，单位为小时（h）.
6.2饱和蒸气压p可以通过式（2）计算：
式中：
C和D为与物质无关的常数，与具体的试验条件有关.用不同温度下苯甲酸饱和蒸气压的对数lnpr（参见附录A）对失重速度的对数lnp做图，得到一条直线，其斜率为D，截距为C.利用求得的常数C、D值和温度T下样品的失重速度，按照式（2）计算该温度下样品的饱和蒸气压.
6.3饱和蒸气压和温度的关系可通过式（3）进行计算：
*....................( 3)
式中：
A和B为常数，可通过Inp和1/T的回归关系进行计算.根据式（3）可得到样品在指定温度下，如20℃和25℃条件下的饱和蒸气压.
7试验报告
7.1TGA设备的制造商和型号.
7.2本方法中所测试的部分或全部性能参数，包括：样品的前处理情况、标准物质的名称、载气流速、程序升温条件等.
7.3如发现熔融过程中存在因热分解、氧化等导致的样品质量的变化，需进行说明.
（资料性附录） 附录A苯甲酸的蒸气压数据
苯甲酸的蒸气压数据见表A.1.
表A.1苯甲酸的蒸气压数据
银度/K 实测蒸汽压/Pa lnP 残差×100 银度/K 实测燕汽压/Pa InP 残差×100316.40 0.89 85°0 321 01 1.44 1.38321.25 1 48 1 07 323 58 1 90 1 06328.73 3.25 0 02 329.01 3.34 0.19344.52 335 67 14.74 6 44 0 19 0 08 338 66 347.64 19 60 8 60 0 30 0 15350 01 24 17 0 11 359 05 52.37 0 13353 14 31.79 0.26 364 96 84 69 0.13361 41 63 50 0 07 367 77 106 4 0 41368 43 111.9 0 19 383 04 334.8 0.22390 93 588 4 0 52注1：由表中得到1/T和InP的回归关系；lnP=-10 803/T34.038，R²=1，其他温度下蒸气压可由该回归关注 2: 数据来源 :C G de Kruif and J.G Blok The Vapour Pressure of Benzoic Acid.J.Chem.Thermodynamaics1982 系式求得.(141 :201 ;206
