GB/T 18340.3-2010
前言
GB/T18340《地质样品有机地球化学分析方法》共有6个部分： 一第1部分：轻质原油分析气相色谱法： 第2部分：有机质稳定碳同位素测定同位素质谱法： 一第3部分：石油重馏分中饱和经族组分测定质谱法： 一第4部分：石油重馏分中芳香烃族组分测定质谱法； -一第5部分：岩石提取物和原油中饱和烃分析气相色谱法； 一第6部分：汽油族组成测定质谱法。
本部分为GB/T18340的第3部分。
电离电压质谱测定法》。
本部分代替GB/T18340.3一2001《地质样品有机地化测试重馏分石油饱和烃族组成质谱分析 方法》，与GB/T18340.3-2001相比，主要变化如下： 标准的名称由《地质样品有机地化测试重馏分石油饱和烃族组成质诺分析方法》改为《地质 样品有机地球化学分析方法第3部分：石油重馏分中饱和烃族组分测定质谱法》； 增加了警示、警告章节； 将原标准第1章范围中的沸程范围改为205C~540℃； 一对原标准进行了结构和内容的调整，并做了适当的文字修改：部分章节参照ASTMD2786-91 （2006）的相关章节作了较大的改变。
本部分由中华人民共和国国土资源部提出。
本部分由全国国土资源标准化技术委员会归口。
本标准负责起草单位：国家地质实验测试中心。
本部分起草单位：中国石油化工股份有限公司石油勘探开发研究院无锡石油地质研究所。
本部分主要起草人：张志荣、张渠、宋晓莹、曹寅。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为；GB/T18340.32001。
GB/T 18340.3-2010
地质样品有机地球化学分析方法 第3部分：石油重馏分中饱和烃 族组分测定质谱法
警示一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验，本部分并未指出可能的安全问 题。
使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。
1范围 GB/T18340的本部分规定了石油重馏分中饱和烃族组分的质谐分析方法、定量计算和精密度 要求。
本部分适用于石油重馏分（沸程范围205℃～540℃）饱和烃馏分中的7种饱和烃及1种芳香烃族 组分的定量分析。
样品中不含烯烃，芳烃含量小于5%。
2原理 原油用柱层析法分离，得到的饱和烃馏分通过直接进样系统气化后进人质谱仪，经离子源电子轰 击，得到该饱和烃馏分的混合质量色谱图。
将质谱数据中各烃类的特征峰强度加和后与对应的逆阵系 数相乘，即可求得饱和烃族组分的相对含量。
3试剂及材料 3.1全氟煤油（PFK）、全氟三丁胺（FC-43）或其他已知准确质量的参考物。
3.2正十六烷：色谱纯。
3.3二氯甲烷：分析纯。
3.4正已烷：分析纯. 3.5硅胶：层析用。
3.6氧化铝：层析用。
4仪器和设备 4.1质谱仪：具有EI离子源并配有直接进样系统和数据采集处理系统的质谱仪。
4.2进样系统：可程序升温至125℃~350℃（升温速率：30℃/min~130C/min）的直接进样系统， 4.3微量注射器或者恒体积移液器（1pL~10L)。
4.4层析柱（长：40 cm~60cm，内经；0.8cm~1.2cm）。
5样品制备 称取30mg~50mg原油样品，用30mL正已烷溶解过夜沉淀浙青质：溶液用60C水溶浓缩至 1mL~2mL，样品转移至装有4mg硅胶和2mg氧化铝的层析柱中，用20mL正己烷分四次淋洗得到 饱和烃馏分，饱和烃溶液用40C浓缩后转移到具塞小口样品瓶中备用。
6分析步骤 6.1分析条件 6.1.1质量分辩率：不小于500。
GB/T 18340.3-2010 6.1.2电离方式：EI 6.1.3电子轰击能量：70eV。
6.1.4电离室温度：250℃。
6.1.5进样器加热温度：125℃~300C（50℃C/min）。
6.1.6质量扫描方式：全扫描。
6.1.7质量扫描范围：60amu~460amu。
6.1.8扫捕速度：500 amu/s. 6.2仪器校准 6.2.1各种仪器校准和分析工作均应在仪器运转稳定时进行。
6.2.2用PFK（FC-43或其他已知准确质量的参考物）校准质谱仪的质量标尺，使在m/z60~m/z460 范围内的质量偏差不超过士0.2amu， 6.2.3用正十六烷校准质谱裂解模型，使69/71比值在0.18±0.03，m/x127与m/226的峰高 比在 1. 4±0. 1。
这里：≥69=m/69+m/=83+m/97+m/=111+m/z125+m/z139 71=m/=71+∞/≥85+m/≥99+∞/≥113 6.3质谱分析 6.3.1检查质谱计各部分的工作状态确定在6.1和6.2规定的分析条件下运行且是稳定的。
6.3.2用微量注射器或者恒体积移液器吸取一定量的经二氯甲烷稀释的饱和烃样品注人进样系统。
6.3.3启动质谱扫描并采集数据。
7结果计算 7.1提取下面各系列的质量数峰强，并对相关质量峰前面相邻的两个质量峰进行重同位素校正： a）链烷烃71=71+85+99+113； b）单环烷烃≥ 69=69+83+97+111+125+139； c）双环烷烃109=109+123+137+151+165+179+193； d）三环烷烃 149=149+163+177+191+205+219+233+247:
g）六环烷烃>269=269+283+297+311+325+339+353+367+381+395+409； h)单环芳烃≥ 91=91+105+117+119+129+131+133+143+145+147+157+159+171。
7.2对上述所列特征质量系列质谱峰强度进行加和。
7.3选取合适的递阵系数。
a）用正构烷烃系列谱峰最大谱峰的碳数作为平均碳数： b）公式（1）可用来确定使用正构逆阵系数还是异构逆阵系数： r =(ab)/[(ab) +(cd)] 式中： a一正构烷烃的相对灵敏度因子（从表1中查出）； 扣除重同位素贡献后的平均正构烷烃谱峰（相当于正构烷烃的分子量）： 一异构烷烃的相对灵敏度因子，从表1中查出； d-一比所选最大正构烷烃谱峰少两个碳数的正构烷烃谱峰的峰强（即最大正构烷烃减去29的诺 峰的强度）： r-比值。
GB/T 18340.3-2010 c）根据平均碳数和r值，由表2中选取合适的逆阵系数。
如果r≥0.50时，使用正构烷烃型系 数，否则使用异构烷烃构型系数。
表1灵敏度因子 平均碳数正构烷烃异构烷烃 160, 3470,036 4 200, 6060, 050 5- 241,2500,073 5 282, 4390,106 1 324,0000,138 0 注：当质谱中的正十六烷的m/z127与m/c226比值等于1.a的时候，灵敏度系数是有效的。
如果达不到这个比 例，需要调整仪器的灵敏度。
表2C~C逆阵系数 149189697 391
C 正构烷烃 链烷烃0, 534 40., 029 20, 006 60, 021 50, 029 90, 015 1 单环烷烃0, 061 00,340 30, 214 60, 11-620, 036 2......0, 011 2 双环烷烃0, 003 90, 017 00,849 10, 696 80, 342 0...0, 004 8 三环烷烃0,00000, 000 4+0,011 51,722 01. 354 5.....0, 015 2 四环烷烃0, 000 10, 000 40, 003 90, 013 83,259 4...0,048 5 单环芳烃0, 000 70, 002 90,023 70, 156 60, 349 4..0, 352 1 异构烷烃 链烷烃0,654 3g s20 *0-0, 008 10, 026 40, 036 6... 单环烷烃0, 086 60,341 60, 214 30, 117 10, 037 7.0,010 1 双环烷烃0, 005 30, 017 20. 849 20, 696 80, 342 0...0, 004 6 三环烷烃0,000 10, 000 40,011 51,722 01. 354 5...0,015 2 四环烷烃0,000 00, 000 46 00°00, 013 83. 259 40.048 5 单环芳烃0, 000 10, 002 90, 023 70, 15650. 349 3...0, 352 1
Cr 正构烷烃 链烷烃0, 524 30, 031 10,007 50,022 70, 032 2....0, 016 3 单环烷烃0, 066 00,340 30, 213 00, 116 40, 038 5...0,012 1 双环烷烃0, 003 80,015 40.837 50, 682 68 12*0, 005 2 三环烷烃0, 000 00, 000 40,009 51, 682 41. 311 10, 016 6 四环烷烃0,000 10,000 40,003 90, 014 73,124 ......0, 052 7 单环芳烃0, 000 70, 002 70, 022 00, 151 40, 333 10,361 2 异构烷烃 链烷烃0, 643 50. 038 20, 009 20, 027 90, 039 5...0. 020 0 单环烷烃0. 094 20. 341 80. 212 50, 117 60. 040 30.011 2 双环烷烃0, 005 40. 015 50.837 50, 682 60. 331 9..0. 005 2...
