中华人民共和国国家标准
GB/T 35107-2017
Determination of soluble humic acid content for mineral humic acid fertilizers
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草.
本标准由中国石油和化学工业联合会提出
本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会（SAC/TC105）归口.
本标准起草单位：辽宁省农业科学院、上海天科化工检测有限公司、辽宁省标准化研究院、辽宁普天科技有限公司、沈阳农业大学.
本标准主要起草人：郝晓莉、王安、商照聪、邹德乙、周艳明、郭书利、曹洪宇、张美丽、张馨予、王额、颜乔岳、许士明.
矿物源腐殖酸肥料中可溶性 腐殖酸含量的测定
1范围
本标准规定了矿物源腐殖酸肥料中可溶性腐殖酸的测定方法.
殖酸含量的测定，其结果以碳含量计. 本标准适用于矿物源腐殖酸肥料中可溶性腐殖酸含量的测定，也适用于矿物源腐殖酸盐可溶性腐
2规范性引用文件
件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件. 下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
HG/T2843化肥产品化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液
3术语和定义
下列术语和定义适用于本文件.
3.1
腐殖酸humic acid
酸和水，呈黑色或棕黑色的无定形有机弱酸混合物. 腐殖物质中分子量较大，具有芳香族、脂肪族及多种官能团结构特征的能溶于稀碱溶液，不能溶于
3.2
矿物源腐殖酸mineral humic acids
从风化煤、褐煤、泥炭等有机矿物中提取的腐殖酸.
3.3
矿物源腐殖酸肥料mineralhumicacidfertilizers
将风化煤、褐煤、泥炭等矿物用化学碱剂提取或经活化处理的腐殖酸、腐殖酸盐为主要原料，与化肥经复合、混合而制成的含有一定养分标明量的肥料.
3.4
腐殖酸盐humate
用碱性物质处理腐殖酸原料制成的含腐殖酸的可溶性盐.
3.5
可溶性腐殖酸soluble humic acid
料和腐殖酸盐产品的主要质量指标. 矿物源腐殖酸肥料和腐殖酸盐产品在水溶液中呈离子态的腐殖酸.可溶性腐殖酸是衡量腐殖酸肥
4检测方法
警告：试剂中的重铬酸钾溶液具有强氧化性，硫酸、硫酸溶液和氢氧化钠溶液具有腐蚀性，相关操作
GB/T 35107-2017
应在通风橱内等相应的安全条件下进行，试验人员应进行适当防护，本标准并未指出可能的安全问题使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件.
本标准中所用试剂、水和溶液的配制，在未注明规格和配制方法时，均按HG/T2843规定执行.
4.1方法提要
用水从试样中提取腐殖酸盐和黄腐酸，再用酸沉淀腐殖酸，分离除去黄腐酸等酸性条件下可溶的物质，然后用碱液溶解沉淀得到可溶性腐殖酸.在强酸条件下，用重铬酸钾氧化提取的可溶性腐殖酸过量的重铬酸钾用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，根据硫酸亚铁铵的消耗量计算，其结果用可溶性腐殖酸碳含量表示.
4.2试剂
4.2.1浓硫酸，p=1.84g/mL.
量取110mL浓硫酸，并沿烧杯壁缓缓加人水中，并不断搅拌，冷却至室温后定容至1000mL.
4.2.3氢氧化钠溶液，c（NaOH）=1%.
称取10g氢氧化钠溶于适量水中，然后转移至1000mL的容量瓶中，定容至刻度，摇匀，储存于塑料瓶中.注意密封、避光存故，短时间用完，勿使其生成碳酸钠.
4.2.4重铬酸钾标准溶液，c（1/6KCrO）=0.1mol/L
将基准重铬酸钾于130℃C烘干3h.在干燥器中冷却至室温，称取4.9036g溶于水中，然后转移到1000mL容量瓶中，用水定容至刻度.
4.2.5重铬酸钾溶液，c（1/6K;CrO：)=0.4mol/L.
取重铬酸钾20g溶于600mL~800mL水中（必要时可加热溶解），然后转移到1000mL容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀.
4.2.6邻非啰啉-硫酸亚铁铵混合指示液.
称取1.5g邻非罗嘛及1.0g硫酸亚铁铵，溶于100mL水中，保存于棕色瓶中.
4.2.7硫酸亚铁铵标准溶液：c[（NH）;Fe（SO ）6HO]=0.1mol/L.
称取40g六水硫酸亚铁铵溶于适量的水中，加入20mL浓硫酸（4.2.1），用水定容至1000mL，摇匀，装人棕色瓶中，放人两条洁净的铝片，以保持溶液浓度长期稳定，避免经常标定.溶液的浓度按下述方法标定：
准确吸取25.0mL重铬酸钾标准溶液（4.2.4）于300mL锥形瓶中，加人70mL~80mL水和10mL浓硫酸（4.2.1），冷却后加3滴邻菲啰啉-硫酸亚铁铵混合指示液（4.2.6），用待标定的硫酸亚铁铵标准溶液滴定，直至溶液由橙色转为亮绿色，最后变为砖红色即为终点.
硫酸亚铁铵标准溶液的浓度c（Fe²），以mol/L表示，按式（1）计算：
式中：
V滴定硫酸亚铁铵标准溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；
0.1重铬酸钾标准溶液（4.2.4）的浓度的数值，单位为摩尔每升（mol/L）.
4.3仪器
4.3.1通常实验室仪器.4.3.2数显恒温水浴（油浴）锅：四孔或四孔以上，控温精度（100土2）℃
4.3.3分析天平，感量0.0001g.
2
4.3.4pH计.精度0.01.
4.4分析步骤
4.4.1试样的制备
4.4.1.1固体试样制备
取经多次缩分的固体试样约200g，将其粉碎（研磨）至全部过80目标准筛，置于洁净、干燥样品瓶中，于室温条件下保存.
4.4.1.2液体试样制备
取液体试样经摇动，充分混匀后，迅速取出约200mL，置于洁净、干燥样品瓶中，于室温条件下密闭保存.
4.4.2提取
水70mL，摇动使样品润湿，并于锥形瓶口加小漏斗，置于98C~100℃的沸水浴或油浴中加热 称取固体试样0.2g~0.5g（精确至0.0001g）或移取液体试样5mL，于300mL锥形瓶中，加蒸馏30min，期间摇动3～4次.取出锥形瓶，冷却后过滤，用水洗涤沉淀至滤液无色，合并滤液于另一个锥形瓶中，备用.
4.4.3沉淀
向锥形瓶中滤液加适量浓硫酸（4.2.1）后，再用硫酸溶液（4.2.2）调节滤液pH值为1，混匀后静置30min，用中速滤纸干过滤（过滤时沉淀物不宜分散，尽量在滤纸底部）.将滤纸上的沉淀物用约100mL水不低于5次进行洗涤，弃去滤液，最后用100mL氢氧化钠溶液（4.2.3）溶解沉淀并收集洗脱碱液，再用水定容至250mL（V）
4.4.4氧化
准确吸取4.4.3得到的溶液5mL（V）于300mL锥形瓶中，用移液管准确加人重铬酸钾溶液冷却至室温加人约70mL水，摇匀. （4.2.5）5mL，小心加人15mL浓硫酸（4.2.1），置于98℃~100℃的佛水浴或油浴中加热30min，取下
4.4.5滴定
向4.4.4得到的氧化溶液中加人3滴邻菲啰啉-硫酸亚铁铵混合指示液（4.2.6），用硫酸亚铁铵标准溶液（4.2.7）滴定，溶液由橙色经绿色至砖红色为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液消耗的体积（V）.若 滴定试样所用硫酸亚铁铵标准溶液体积不足滴定空白所用体积1/3时，应减少称样量，重新测定.
4.4.6空白试验
取氢氧化钠溶液（4.2.3）100mL定容到250mL作为空白液，准确移取与V，等体积的5mL空白0.05mL时，才可取平均值（V）代入计算式（空白和试料在同一批次进行氧化）. 液于锥形瓶中，按4.4.4~4.4.5中规定的步骤操作，测定空白值.两次空白试验的滴定绝对差值不大于
5结果计算和表述
可溶性腐殖酸碳的质量分数HA一C，数值以%表示，按式（2）计算：
