中华人民共和国对外经济贸易部部标准 Wm 3011-87 进出口钢材化学分析方法 硫代硫酸钠-碘量滴定法测定铜量 本标准适用于碳素钢、中低合金钢、高合金钢的铜量测定。
测定范围：0.10%～2.00%。
本标准遵守GB1467一78《冶金产品化学分析方法标准的总则及一般规定》。
1方法提要 试样用酸溶解，在硫酸介质中，铜和硫代硫酸钠生成硫化亚铜沉淀与干扰元素分离。
将沉淀灼烧 成氧化铜，用焦硫酸钾熔融，在乙酸介质中，用碘化钾还原铜，析出等当量数的游离碘，以淀粉为指 示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定。
2试剂 2.1 焦硫酸钾。
2.2 氟化铵。
2.3 碘化钾。
'2.4 盐酸：p约1.19g/m1。
2.5 硝酸：0约1.42g/ml。
2.6 硝酸：1+1。
2.7 盐酸-硝酸混合酸：3体积盐酸（2.4）加1体积硝酸（2.5），小心混匀。
用时配制。
2.8 硫酸：0约1.84g/ml。
2.9 硫酸：1+1。
2.10 硫酸；（1+9）。
2.11 磷酸：p约1.69g/ml。
2.12 冰乙酸：p约1.05g/m1。
2.13 硫酸-磷酸混合酸：于400m1水中边搅拌边缓缓地加人100ml硫酸（2.8），稍冷，加200ml 磷酸（2.11）。
2.14 硫代硫酸钠溶液：50%。
用煮沸过冷却的水配制。
2.15 氨水：1+1。
2.16 淀粉溶液：1%。
称取1g可溶性淀粉，用水调成糊状，加人80m1煮沸水，加1滴盐酸（2.4) 煮沸至淀粉溶解完全，冷却，加水稀释至100ml。
使用时配制。
2.17 硫氰酸铵溶液：20%。
2.18 铜标准溶液：称取1.0000g纯铜（99.9%以上）加10ml硝酸（2.6）溶解，加10m1硫酸（2.9） 蒸发至冒硫酸烟1min，冷却，加水溶解盐类，移人1000m1容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。
此溶 液1m1含1.00mg铜。
2.19硫代硫酸钠标准溶液（0.01mol/L）的配制与标定 2.19.1配制：称取2.5g硫代硫酸钠（Na2S2O；5H2O）和0.2g无水碳酸钠，溶解于经煮沸冷 却的水中并稀释至1000ml，摇匀，贮于棕色瓶中。
放置8～14d后标定使用。
2.19.2标定：移取20.00m1铜标准溶液（2.18）三份，分别置于300m1烧杯或碘价瓶中，.加少量 水，滴加氨水（2.15）至出现铜氨络离子的蓝色，滴加冰乙酸（2.12）使蓝色消失并过量2m1，加3g 中华人民共和国对外经济贸易部1987-11-11批准 1988-04-01实施 19
WM 3011-87 碘化钾（2.3），摇匀，置暗处放置1min，用硫代硫酸钠标准溶液（2.19.1）滴定至淡黄色，加 5 m1淀粉溶液（2.16），5m1硫氰酸铵溶液（2.17），继续滴定至蓝色变为乳白色终点。
三份铜标 准溶液所消耗硫代硫酸钠标准溶液毫升数的极差值，不超过0.05m1，取其平均值。
按式（1）计算硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度（T）： 0.001x20.00 （1) T= 式中：T一-硫代硫酸钠标准溶液对铜的漓定度，g/ml； V一一滴定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积的平均值，ml; 0.001-铜标准溶液的浓度，g/ml； 20.00～--移取铜标准溶液的体积，m1。
3分析步骤 3.1按表1称取试样量置于500m1烧杯中。
， 表1 含量范围，Cu% 称样量，g 0.10~0.50 3.0000 0.51~1.00 2.0000 1.01-2.00 1.0000 3.2按下列方法溶解试样： 3.2.1碳素钢、不含钒的低合金钢：加100m1硫酸（2.10），低温加热溶解完全后，加150～200ml 水。
在不断搅拌下加20ml硫代硫酸钠溶液（2.14），煮沸约10min，使沉淀凝聚，溶液清晰。
3.2.2含钒钢和其他高合金钢：加50～70m1硫酸-磷酸混合酸（2.13），加热溶解后，滴加硝酸 （2.5）氧化，继续加热蒸发至冒硫酸烟，取下冷却，加250～300m1水。
在不断搅拌下加60～80m1 硫代硫酸钠溶液（2.14），煮沸约10min，使沉淀凝聚，溶液清晰。
3.2.3不溶解于硫酸-磷酸混合酸的试样：先加10～20ml盐酸-硝酸混合酸（2.7）溶解，再加10ml 磷酸（2.11）、10m1硫酸（2.8）继续加热至冒硫酸烟。
取下冷却，加250～300m1水。
在不断搅拌 下加60～80m1硫代硫酸钠溶液（2.14），煮沸约10min，使沉淀凝聚，溶液清晰。
注：含高硅试样可加人少盘氟化铵（2.2）。
3.3以中速滤纸过滤，用热水转移沉淀，并洗涤5～7次。
将滤...
