GB
中华人民共和国国家标准
GB23200.24-2016代替SN/T0712-2010
食品安全国家标准 粮谷和大豆中11种除草剂残留量的测定 气相色谱-质谱法
National food safety standards-
Determination of 11 herbicide residues in cereals and soybean
Gas chromatography-mass spectrometry
2017-06-18实施
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 中华人民共和国农业部 国家食品药品监督管理总局
发布
前言
本标准代替SN/T0712-2010《进出口粮谷和大豆中11种除草剂残留量的测定气相色谱-质谱法》. 本标准与SN/T0712-2010相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式：一标准名称中“进出口粮谷”改为“粮谷”.一标准范围中增加“其它食品可参照执行”. 本标准所代替标准的历次版本发布情况为：SN -SN/T .
食品安全国家标准
粮谷和大豆中11种除草剂残留量的测定气相色谱-质谱法
1范围
本标准规定了粮谷和大豆中11种除草剂残留量的气相色谱-质谱检测方法.
本标准适用于大米、玉米、小麦和大豆中乙草胺、戊草丹、甲草胺、异丙甲草胺、二甲戊灵、丁草胺、氟酰胺、丙草胺、灭锈胺、吡氟酰草胺和苯噻酰草胺残留量的测定和确证，其它食品可参照执行.
2规范性引用文件
件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件. 下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文
GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3原理
固相萃取柱净化，用气相色谱-质谱仪检测和确证，外标法定量. 试样中残留的除草剂用正已烷和丙酮提取，提取液浓缩后，经中性氧化铝固相萃取柱或氟罗里硅土
4试剂和材料
除另有规定外，试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水.
4.1试剂
4.1.1丙酮（CHO）：色谱纯. 4.1.2正已烷（CgHu）：色谱纯.4.1.3乙晴（CHCN）：色谱纯.4.1.5无水硫酸钠（NaSO4）：经650C灼烧4h，置于干燥器内备用. 4.1.4氯化钠（NaCI）.
4.2溶液配制
4.2.1正已烷-丙酮溶液（21，体积比）：取200mL正已烷，加入100mL丙酮，摇匀备用. 4.2.2正已烷-丙酮溶液（91，体积比）：取900mL正已烷，加入100mL丙酮，摇匀备用.4.2.3正已烷-丙酮溶液（82，体积比：取800mL正已烷，加入200mL丙酮，摇匀备用.
4.3标准品
4.3.111种除草剂标准品：纯度≥95.0%.
4.4标准溶液配制
4.4.1标准储备溶液：分别准确称取农药标准品（见附录A），用正已烷分别配制成浓度为100pg/ml~ 1000ug/mL的标准储备液.标准储备液于-18C条件下储存：根据需要再用正已烷稀释成适当浓度的标准工作液，于0℃~4C条件下储存.
4.5材料
4.5.1中性氧化铝固相萃取柱：1000mg.6ml.使用前预先依次用3mlL丙酮、5mL正已烷活化，备 用.
4.5.2氟罗里硅土固相萃取柱：500mg，6ml.使用前预先依次用3mlL丙酮、5mlL正已烷活化，备用.
5仪器和设备
5.1气相色谱-质谱联用仪（GC-MSD）：配有电子轰击电离离子源（EI）.5.2电子天平：感量为0.0001g和0.01g.5.3固相萃取装置.5.4粉碎机.
5.5离心机，5000r/min.5.6旋涡混合器. 5.7旋转蒸发器.5.8均质器，20000r/min.5.9浓缩瓶：100ml. 5.10具塞离心管：15ml、50ml.
5.11无水硫酸钠柱：8.0cm：min.01g内径）玻璃柱，内装5cm高无水硫酸钠.
6试样制备与保存
6.1试样制备
的圆孔筛，混匀，均分成两份作为试样，分装至洁净的盛样瓶内，密封并标明标记. 将样品按四分法缩分至500g，取样部位按GB2763附录A执行，用粉碎机全部磨碎，并通过2.0mm
6.2试样保存
试样于0℃～4C以下保存.在制样的操作过程中，应防止样品污染或发生残留物含量的变化.
7测定步骤
7.1提取
7.1.1大米、玉米和小麦
称取试样约5g（精确到0.01g）于50mlL离心管中，加入3g氯化钠、10mL水和20mL正已烷-丙酮，mL浓缩瓶中.再用20mL正已烷-丙酮重复提取一次，合并提取液于同一100mL浓缩瓶中，在35C水浴中用 用均质器以10000r/min均质2min，在4000r/min下离心5min.将上清液通过无水硫酸钠柱脱水于100旋转蒸发器浓缩至近干，再用氮气流吹干.加入2mL正已烷溶解残渣待净化.
7.1.2大豆
10000r/min均质2min，在4000r/min下离心5min.将上清液转移至100mL浓缩瓶中.再用20ml乙 称取试样约5g（精确到0.01g）于50mlL离心管中，加入5g无水硫酸钠和20mL乙睛，用均质器以晴重复提取一次，合并提取液于同一100mL浓缩瓶中，在35C水浴中用旋转蒸发器浓缩至近干，再用氮气流吹干.加入2mL正已烷溶解残渣待净化.
7.2净化
7.2.1玉米
加入10mL正已烷-丙酮溶液洗脱，控制流速在1mL/min~2mL/min，收集洗脱液.洗脱液经60C氮吹 将上述样液全部转移到中性氧化铝固相萃取柱中，控制流速在1mL/min~2mL/min，弃去流出液.仪吹干后，用5mL正已烷溶解，供气气相色谱-质谱仅测定.
7.2.2大米、大豆和小麦
将中性氧化铝固相萃取柱（柱内填约1cm高的无水硫酸钠层）安装在固相萃取的真空抽滤装置上，先用6ml丙酮-正已烷混合液预淋洗萃取柱，弃去全部预淋洗液.将提取液加入到中性氧化铝固相萃取柱中，待提取液全部流出后，再用5mlL丙酮-正已烷混合液洗脱萃取柱，保持流速1.5mL/min，收集 全部流出液，45C下氮气流吹至近干.用正已烷定容至0.5mL，供GC-MS测定.
7.3测定
7.3.1气相色谱-质谱参考条件
a) 色谱柱：DB-5ms石英毛细管柱，30mX0.25mm（i.d)，膜厚0.25μm或性能相当者：b) 色谱柱温度：初始温度100C保持1min，以15C/min升至260C，保持15min：c) d) 进样口温度：250℃； 色谱-质谱接口温度：280℃：e) 载气：氨气，纯度大于99.999%恒流模式，流速1.0mL/min；f) 进样方式：不分流进样，0.75min后开阀： 进样量：luL：g) h) 电离方式：EI：i) 电离能量：70eVk) j) 四极杆温度：150℃： 离子源温度：230℃：1) 测定方式：选择离子监测方式：
m) 选择监测离子（m/z）：参见表1和附录B：
n) 溶剂延迟：5.0min.
表1选择离子监测方式的质谱参数表.
通道时间/ain 选择离子（amu） 驻留时间/ms1 2 5. 00 9.20 252、162、253、281、176、311、237、160、173、145、323、262、238 223、269、160、188、237、222、151、265、162、238、240、146 30 403 10. 60 119、91、269、120、266、394、267、245、192、136、148、298 40
7.3.2色谱测定与确证
根据样液中被测物的含量情况，选定浓度与样液相近的标准工作溶液.标准工作溶液和样液中每种除草剂的响应值均应在仪器检测线性范围内.标准工作溶液和样液等体积参插进样测定.
种除草剂选择离子的种类及其丰度比进行确证.在上述气相色谱-质谱条件下，样品中待测物质保留时 如果样液与标准工作溶液的选择离子色谱图中，在相同保留时间有色谱峰出现，则根据附录B中每间与标准工作溶中对应的保留时间的偏差在土2.5%，且样品中被测物质的相对离子丰度与浓度相当标准工作溶液的相对离子丰度进行比较，相对丰度允许相对偏差不超过表2规定的范围，则可确定样品中存 在对应的被测物.11种除草剂标准物的参考保留时间和气相色谱-质谱选择离子色谱图见附录B和附录C中的C.1.
使用气相色谱-质谱定性时相对离子丰度最大容许误差
相对丰度（基峰） >50 % >20 %至50 % >10 %至 20 % ≤10%允许的相对偏差 ±20 % ±25 % ±30 % ±50 %
7.4空白实验
除不加试样外，均按上述测定步骤进行.
8结果计算和表述
试样中每种除草剂残留量按式（1）计算：
式中X试样中每种除草剂残留量，单位为毫克每干克（mg/kg）：
A样液中每种除草剂的峰面积：
c标准工作液中每种除草剂的浓度，单位为微克每毫升（Hg/mL）：
A标准工作液中每种除草剂的峰面积：
V样液最终定容体积，单位为毫升（ml）：
m最终样液所代表的试样质量，单位为克（g）.
注：计算结果须扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保窗两位有效数字.
9精密度
9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录E的要求.
9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合 附录F的要求.
10定量限和回收率
10.1定量限
采用本方法对大米、小麦、玉米和大豆中11种除草剂残留进行测定，各种农药的定量限均为0.01mg/kg.
10.2回收率
本方法添加浓度及回收率范围见附录D.
