中华人民共和国国家标准
GB 23200.36-2016
代替SN/T 2214-2008
食品安全国家标准 植物源食品中氯氟吡氧乙酸、氟硫草定、 氟吡草和噻唑烟酸除草剂残留量的测定 液相色谱-质谱/质谱法
National food safety standards
Determination of fluroxypyr dithiopyr diflufenzopyr and thiazopyr
residues in plant-derived foods
Liquid chromatography - mass spectrometry
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 中华人民共和国农业部 国家食品药品监督管理总局
发布
前言
残留量的测定液相色谱-质谱/质谱法》. 本标准代替SN/T2214-2008《进出口植物源食品中氟草烟、氟硫草啶、氟吡草踪和噻草啶除草剂
本标准与SN/T2214-2008相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式：一标准范围中增加“其它食品可参照执行”. ，，中本标准所代替标准的历次版本发布情况为：SN/T .
食品安全国家标准
植物源食品中氯氟吡氧乙酸、氟硫草定、氟吡草和噻唑烟酸除草
剂残留量的测定液相色谱-质谱/质谱法
1范围
本标准规定了植物源食品中氯氟吡氧乙酸、氟硫草定、氟耽草和噻唑烟酸4种吡啶类除草剂的液相色谱-质谱/质谱测定方法.
草剂残留的确证和定量测定，其它食品可参照执行. 本标准适用于大白菜、玉米和橙子中氯氟吡氧乙酸、氟硫草定、氯吡草踪和噻唑烟酸4种吡啶类除
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件.
GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3原理
试样中残留的氯氟吡氧乙酸、氟硫草定、氟吡草腺和噻唑烟酸用乙晴提取，经SupelcleanC固相萃取柱净化，用液相色谱-质谱/质谱检测和确证，外标法定量.
4试剂和材料
除另有规定外，试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水.
4.1试剂
4.1.1乙睛(CHCN）：色谱纯.4.1.2甲醇（CHOH）：色谱纯.4.1.4氯化钠（NaCl). 4.1.3甲酸（HCOOH)：色谱纯.
4.2溶液配制
4.2.10.1%甲酸的水溶液：准确吸取1mL甲酸，转移入1000mL容量瓶，用水定容至刻度，混合
均匀.4.2.20.1%甲酸-甲醇（5050，V/V）：量取0.1%甲酸的水溶液500mL至1000mL容量瓶，用
甲醇定容至刻度，混合均匀.
4.3标准品
4.3.1吡啶类除草剂标准品：参见附录A.
4.4标准溶液配制
棕色容量瓶中，浓度相当于500mg/L，储备液可在0C~4C避光存放6个月. 4.4.1标准储备溶液：准确称取适量的氯氟吡氧乙酸，氟硫草定，噻唑烟酸分别用甲醇溶解并定容至
4.4.2混合标准中间溶液：准确吸取适量氯氟吡氯乙酸，氯硫草定，噬唑烟酸标准储备溶液于棕色容浓度为1mg/L，此中间溶液可在0C~4C避光存放1个月. 量瓶中，并加入与其它吡啶类除草剂等质量浓度的氟吡草踪，用甲醇定容至刻度，各种吡啶类除草剂的
4.4.3混合标准工作溶液：根据需要，使用前吸取一定量的混合标准中间溶液，用空白样品基质溶液配制.
4.5材料
4.5.1固相萃取柱：SupelcleanCs，500mg/3mL，或相当者.使用前用5mL乙晴处理，保持柱体湿润.
4.5.2微孔滤膜：0.22μm，有机相型.
5仪器和设备
5.1液相色谱-质谱/质谱仪，配ESI离子源.5.2天平：感量0.0001g和0.01g. 5.3 粉碎机.5.4 聚丙烯离心管：15mL和50mL，具塞.5.5 5.6 离心机：5000r/min. 涡旋混合器.5.7吹氮浓缩仪.5.8固相萃取装置.
6试样制备与保存
6.1试样制备
6.1.1大白菜和橙子
取代表性样品约500g，（不可用水洗）切碎后，用搞碎机将样品加工成浆状，混匀，装入洁净容器，密封并标明标记.
6.1.2玉米
取代表性样品约500g，充分粉碎，混匀，装入洁净容器内，密封并标明标记.
6.2试样保存
试样于0C~4C冷藏保存.在制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化.注：以上样品取样部位按GB2763附录A执行.
7.测定步骤
7.1提取
在涡旋混合器上混匀3min，于5000r/min离心5min，将上层清液转移至另一支离心管.分别用10mL， 称取5g（精确至0.01g）样品于50mL的离心管中，加入适量去离子水浸润片刻.加入10mL乙晴，5mL乙晴重复以上提取过程，合并提取液.加入适量氯化钠，充分振荡，于5000离心3min.取上层5mL乙晴提取液至15mL离心管，于40C吹氮浓缩至约2mL，充分混匀.
7.2净化
将样品提取液转入Cg固相萃取柱.用4mL乙晴洗脱，从上样开始收集全部流出液（约6mL），整个固相萃取净化过程控制流速不超过1d/s.流出液于40C氮气吹至近干，用0.1%甲酸-甲醇（5050， V/V）定容至1.0mL，旋涡混匀后，过0.22μum微孔滤膜，供液相色谱-质谱/质谱测定.
7.3测定
7.3.1液相色谱色谱参考条件
色谱柱：ACQUITY BEHCs色谱柱，50x2.1mm（内径），1.7μm，或相当者.b) a) 柱温：40C.流速：0.3mL/min.d) 流动相及梯度洗脱条件见表1. 进样量：20uL.
表1流动相及梯度洗脱条件
时间 流速 0.1%甲酸的水溶液 甲醇min mL/min % %0 6 0.3 0.3 80 0 100 207.5 0.3 80 20
7.3.2质谱参考条件
a) 离子化模式：电喷雾电离正离子模式（ESr）.毛细管电压(kv)：3.00. 分辨率：单位质量分辨率.d) 源温度（C）：105.
b)
e）脱溶剂气温度（C）：350.g）监测方式：多反应监测（MRM），设定条件见附录A表A.1.
f）脱溶剂气流速（L/hr)：750.
7.3.3色谱测定与确证
按照上述条件测定样品和混合基质标准溶液，样品中待测物质的保留时间与基质标准溶液的保留时间偏差在2.5%之内：定性离子对的相对丰度与浓度相当的混合基质标准溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表2的规定，则可判断样品中存在相应的被测物.
在仪器最佳工作条件下，对基质混合标准工作溶液进样，以峰面积为纵坐标，基质混合工作溶液浓度为横坐标绘制标准工作曲线，用标准工作曲线对样品进行定量，样品溶液中待测物的响应值均应在仪器测定的线性范围内.在上述液相色谱-质谱/质谱条件下，氯氟吡氧乙酸、氯吡草腺、氟硫草定和噻唑烟酸的保留时间见附录A表A.1.四种吡啶类除草剂标准物质的总离子流色谱及多反应监测（MRM）色谱图参见附录B图B.1和图B.2.
表2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差
相对离子丰度 >50% >20%至.50% >10%至20% ≤10%允许的最大偏差 ± 20% ±25% ±30% ±50%
7.4空白实验
除不加试样外，均按上述测定步骤进行.
8结果计算和表述
按下式（1）计算试样中四种吡啶类除草剂的含量.
(1)
式中：
X-样品中四种吡啶类除草剂的含量，单位为微克每干克，g/kg： A一样液中吡啶类除草剂峰面积：As一标准工作溶液中吡啶类除草剂峰面积：Cs一从标准工作曲线所得四种吡啶类除草剂浓度，单位为微克每升，ug/L： V-样液最终定容体积，单位为毫升，mL：m一最终样液代表的试样质量，单位为克，g.注：计算结果须扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字.
9精密度
9.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合 附录D的要求.
9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录E的要求.
10定量限和回收率
10.1定量限
玉米基质：氯氟吡氧乙酸和氟吡草腺的定量限为10g/kg，氟硫草定和噻唑烟酸的定量限为5μg/kg-
大白菜和橙子基质：氯氟吡氧乙酸、氯硫草定、氟吡草踪和噻唑烟酸的定量限均为5μg/kg：
10.2回收率
在0.005mg/kg~0.04mg/kg添加浓度范围内，4种吡啶类除草剂的添加回收率参见附录C.
