GB
中华人民共和国国家标准标准
GB 23200.542016
代替SN/T2237-2008
食品安全国家标准 食品中甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留量的 测定气相色谱一质谱法
National food safety standards-
Determination of strobilurin fungicides residues in foods
Gas chromatography-mass spectrometry
中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 中华人民共和国农业部 发布 国家食品药品监督管理总局
前言
质谱法》. 本标准代替SN/T2237-2008《进出口食品中甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留量检测方法气相色谱一
本标准与SN/T2237-2008相比，主要变化如下：一标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式：一标准范围中增加“其它食品可参照执行”. 一标准名称和范围中“出口食品”改为“食品”：本标准所代替标准的历次版本发布情况为：-SN/T .
食品安全国家标准
食品中甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留量的测定
气相色谱-质谱法
1范围
本标准规定了食品中11种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留量（见附录A）的制样和测定方法.
本标准适用于苹果、梨、葡萄、甘蓝、黄瓜、蘑菇、橙汁、茶饮料、大米、板栗、牛肉、猪肉、鸡肉、鸡蛋和牛奶等食品中11种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留量的测定.包括嘧菌酯、醚菌胺、嘧螨酯、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺（Z、E两种构型）、醚菌胺、啶氧菌酯、吡唑醚菌酯和房菌酯，其它食 品可参照执行.
2规范性引用文件
文件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件. 下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本
GB2763食品安全国家标准食品中农药最大残留限量
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法
3原理
测定，外标法定量. 试样用有机溶剂超声提取，凝胶渗透色谱（GPC）系统净化，洗脱液浓缩并定容后，气相色谱质谱仪
4试剂和材料
除另有规定外，试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682中规定的一级水.
4.1试剂
4.1.1甲苯（CHg）：色谱纯. 4.1.2环己烷（CgH）：色谱纯.4.1.3乙酸乙酯（CHgO）：分析纯.4.1.5甲醇（CHO）：色谱纯. 4.1.4乙睛（CHN)：色谱纯.4.1.6三氯甲烷（CHCI）：分析纯.4.1.8无水硫酸钠（NaSO），分析纯.用前在650C灼烧4h，置于干燥器中冷却后备用. 4.1.7氯化钠（NaC1），分析纯.
4.2溶液配制
4.2.1环已烷-乙酸乙酯（11，V/V)：取100mlL环已烷，加入100mlL乙酸乙酯，摇匀备用.
4.3标准品
4.3.1甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂标准物质：参见附录A.
4.4标准溶液配制
4.4.1标准储备液：准确称取杀菌剂标准品50mg（精确到0.1mg），用甲苯溶解、转移至50mlL棕色 容量瓶中并定容至刻度.该溶液浓度为1g/ml.-18℃以下避光保存，保存期为12个月.4.4.2标准中间液：吸取1.00ml.标准储备液，移入100ml.棕色容量瓶，用环已烷-乙酸乙酯定容，该溶液浓度为10Hg/mL.0℃～4C避光保存，保存期为1个月.
4.4.3标准工作液：吸取一定量标准中间液，用环已烷-乙酸乙酯稀释至所需浓度，使用前配制.
5仅器和设备.
5.1气相色谱质谱联用仪（GC-MS)，配有电子轰击离子源（EI源）.
5.2凝胶色谱净化系统（GPC）.5.3分析天平：感量0.01g和0.0001g. 5.4均质器：最大转速20000r/min.5.5离心机：最大转速5000r/min.5.6旋涡混匀器. 5.7鸡心瓶：100ml.5.8塑料离心管：50ml.5.9氮吹仪.
6试样制备与保存
6.1试样制备
6.1.1水果和蔬菜类
抽取苹果、蘑菇、黄瓜等水果或蔬菜样品约500g，将其切碎后，用捣碎机将样品加工成浆状，混匀，均分成两份作为试样，分装入洁净的样品瓶内，密闭并标明标记.
6.1.2粮谷和坚果类
抽取大米等粮谷和板栗等坚果类样品约500g，，将其用粉碎机粉碎并通过2.0mm圆孔筛，混匀，均分成两份作为试样，分装入洁净的盛样袋内，密闭并标明标记.
6.1.3肉类及动物内脏
抽取牛肉、鸡肉、猪肉等样品约500g，切碎后，用搞碎机将样品加工成浆状，混匀，均分成两份作为试样，分装入洁净的样品瓶内，密闭并标明标记.
6.1.4蛋类
抽取蛋类样品约500g，去壳，用搞碎机将样品加工成浆状，混匀，均分成两份作为试样，分装入洁净的样品瓶内，密闭并标明标记.
6.1.5饮料和奶类
抽取饮料和奶类样品约500g，混匀，均分成两份作为试样，分装入洁净的样品瓶内，密闭并标明标记.
注：以上样品取样部位按GB2763附录A执行.
6.2试样保存
粮谷类、坚果类等试样于0C～4C保存：新鲜水果、蔬菜类和肉、蛋、奶类和饮料等试样于-18℃以下冷冻保存.
在制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化.
7分析步骤
7.1提取
7.1.1水果、蔬菜、饮料类样品
塑料离心管中，加入5g氯化钠，旋涡混匀1min，加入30ml环已烷-乙酸乙酯，再旋涡混匀1min，超 将制备好的试样在室温下解冻后，放置约30min.称取15g混匀的试样（精确至0.01g）于50mL声波提取10min，以4000r/min的转速离心10min.取上清液过填装有5g无水硫酸钠的漏斗，分取20mL滤液（相当于10g样品）放入鸡心瓶中.40C以下旋转浓缩至近干.
7.1.2粮谷类样品、坚果类样品
取出制备好的试样，在室温放置约30min.称取15g混匀的试样（精确至0.01g）于50mL.塑料离心管中，加入5g氯化钠，再加入30ml乙腊，旋涡混匀1min，超声提取30min，以4000r/min的 转速离心10min.取上清液过填装有2g无水硫酸钠的漏斗，分取20ml滤液（相当于10g样品）放入鸡心瓶中.40℃以下旋转浓缩至近干.
7.1.3肉类和动物内脏
将制备好的试样在室温下解冻后，放置约30min.准确称取15g混匀的试样（精确至0.01g）于50mL塑料离心管中，加入5g氯化钠旋涡混匀1min.静置10min，再加入30mL乙，超声提取30min，10g样品）放入鸡心瓶中.40℃以下旋转浓缩至近干.
7.1.4蛋类、奶类样品
将制备好的试样在室温下解冻后，放置约30min.准确称取10g混匀的试样（精确至0.01g）于50ml塑料离心管中，加入5ml甲醇、约10g无水硫酸钠以及20ml三氯甲烷，旋涡混匀1min，振荡 20min，以4000r/min的转速离心10min.用移液器吸取下层三氯甲烷相，过填有5g无水硫酸钠的漏斗，收集于鸡心中.再加入20ml三氯甲烷重复上述步骤进行二次提取.用20ml乙冲洗漏斗和无水硫酸钠若干次.合并滤液于鸡心瓶中，40℃以下水浴减压浓缩至近干.
7.2净化
7.2.1用4mL环已烷-乙酸乙酯溶解鸡心瓶中残留物，转移至GPC进样瓶中，供GPC净化用.
7.2.2GPC条件：采用biobeadstS-X3）凝胶净化柱，流动相为环已烷乙酸乙酯，流速4mL/min，检测波 长254nm.进样体积为2mL.在第15min～20min时间段内收集洗脱液至鸡心瓶中，或根据淋洗曲线确定收集时间段.
7.2.3浓缩：将鸡心瓶中收集的洗脱液在40C以下浓缩至近干.
7.2.4溶解：用1.0mL环已烷-乙酸乙酯溶解鸡心瓶内残留物，转移到GC进样瓶中，供GC-MS检测.
7.3测定
7.3.1气相色谱分析参考条件
a)色谱柱：HP-5ms石英毛细管柱，30m×0.25mm（i.d），膜厚0.25μm，或相当者：
b）色谱柱温度程序：160C保持1min，以15C/min上升至280℃，保持4min，以10C/min上升至300℃，保持10min.
c)载气程序流速：0.8mL/min保持10min，以0.5mL/min上升至1.5mL/min，保持12min；
d) 进样口温度：280℃.
e）质谱仪接口温度：280℃.
f) 载气：高纯氮气，纯度≥99.999%
7.3.2质谱分析参考条件 i）GC-MS接口温度：280℃.
a)电离方式：El.b)电离能量：70eV. c)四极杆温度：150℃.d) 离子源温度：230℃.f)监测离子(m/z)：11种杀菌剂的选择监测离子见表1. e）检测方式：选择离子模式（SIM).g）溶剂延迟：6min.
表111种杀菌剂的保留时间、定性定量离子
序号 农药名称 参考保留时间 /min 定量离子 定性离子1 定性离子2 定性离子3啶氧菌酯 335.1 m/z 303.1 m/z 173.1 m/z m/z1 2 E-苯氧菌酯 8.17 7.99 238.1 191.1 167.1 284.1 145.13 醚菌酯 8.37 206.1 131.1 116.1 313.24 Z.苯氧菌酯 8.45 196 161 238 345.95 嘧酯 8.89 189.1 204.1 426.2 352.16 菌酯 9.14 131.1 116.1 172.1 377.27 醚菌胺 886 295.2 16.1 237.2 未选8 肪醚菌胺 10.23 205.2 132.1 221.1 116.19 唑醚菌酯 11.41 325.0 132.0 164.0 未选10 氯菌酯 13.15 363.3 313.1 306.1 398.2
