GB/T 4324.4-2012
前言
GB/T4324《钨化学分析方法》分为28个部分： -一第1部分：铅量的测定火焰原子吸收光谱法； 一第2部分：饶量的测定氢化物原子吸收光谱法： 一第3部分：锡量的测定氢化物原子吸收光谱法： 一第4部分：锐量的测定氢化物原子吸收光谱法； 第5部分：砷量的测定氢化物原子吸收光谱法； 第6部分：铁量的测定邻二氮杂菲分光光度法： 一第7部分：钻量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； 一第8部分：镍量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法、火焰原子吸收光谱法和丁二酮 重量法； 一第9部分：镉量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法和火焰原子吸收光谱法； 一第10部分：铜量的测定火焰原子吸收光谱法； 一第11部分：铝量的测定电感耦合等离子体原子发射光诺法； 一第12部分：硅量的测定氯化-钼蓝分光光度法； 一第13部分：钙量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； 一第14部分：氯化挥发后残渣量的测定重量法； 一第15部分：镁量的测定火焰原子吸收光谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法； 一第16部分：灼烧损失量的测定重量法； 第17部分：钠量的测定火焰原子吸收光谱法； 第18部分：钾量的测定火焰原子吸收光谱法； 一第19部分：钛量的测定二安替比林甲烷分光光度法； 第20部分：钒量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第21部分：铬量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； 一第22部分：锰量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； 一第23部分：硫量的测定燃烧电导法和高频燃烧红外吸收法； -一第24部分：磷量的测定钼蓝分光光度法； 一第25部分：氧量的测定脉冲加热情气熔融-红外吸收法； 一第26部分：氮量的测定脉冲加热情气熔融-热导法和奈氏试剂分光光度法： 一第27部分：碳量的测定高频燃烧红外吸收法； 一第28部分：钼量的测定硫氰酸盐分光光度法。
本部分为GB/T4324的第4部分。
本部分按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。
本部分代替GB/T4324.4-1984《钨化学分析法孔雀绿光度法测定锐量），与GB/T4324.4 1984相比，主要技术变化如下： 一测量方法由原来的孔雀绿光度法改为氢化物原子吸收光谱法； 一适用范围中增加了蓝钨、紫钨、碳化钨、偏钨酸铵。
检测范围由“0.00005%~0.0050%"改为 “0. 000 05 % ~0. 020 %*; 一为保证样品适用不同溶解方法，在“试样”中对细、中、粗颗粒碳化钨的平均粒度作了界定；
GB/T 4324.4-2012 一将“测定次数”中“三次”改为”两次”； 一对钨粉、钨条、三氧化钨、钨酸、仲钨酸铵分别修改了溶样方法，增加了蓝钨、紫钨、碳化钨、偏钨 酸铵的溶样方法： 增加了前言、精密度及试验报告，并对标准格式进行了编辑修改。
本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。
本部分起草单位：郴州钻石钨制品有限责任公司、赣州有色冶金研究所、湖南柿竹园有色金属有限 责任公司。
本部分主要起草人：杜方才、唐险英、喻晓辉、罗凯、邝静、林庆、钟道国、王周林、陈晓红。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T 4324. 41984.
Ⅱ
GB/T 4324.4-2012
钨化学分析方法 第4部分：锑量的测定 氢化物原子吸收光谱法
1范围 GB/T4324的本部分规定了钨粉、钨条、三氧化钨、蓝钨、紫钨、碳化钨、钨酸、偏钨酸铵、仲钨酸铵 中娣含量的测定方法。
本部分适用于钨粉、钨条、三氧化钨、蓝钨、紫钨、碳化钨、钨酸、偏钨酸铵、仲钨酸铵中锐含量的测 定。
测定范围为0.00005%~0.020%。
2方法提要 钨粉、钨条、蓝钨、细、中颗粒碳化钨用过氧化氢及氢氧化钠分解：三氧化钨、钨酸、仲钨酸铵、偏钨酸 铵用氢氧化钠分解：蓝钨、租额粒碳化钨灼烧成三氧化钨后用氢氧化钠分解。
以柠檬酸络合主体钨，用 抗坏血酸将五价还原成三价，在6%的盐酸介质条件下，用碘化钾、硫消除杂质离子干扰，经流动注 射-氢化物发生器与原子吸收光谱仪联用测定锐量。
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
3.1过氧化氢（p=1.10g/mL），优级纯。
3.2盐酸（p=1.19g/mL)，优级纯。
3.3盐酸（3+2），优级纯. 3.4柠檬酸溶液（500g/L)。
3.5氢氧化钠溶液（100g/L），优级纯。
3.6抗坏血酸溶液（100g/L）.用时现配。
3.7碘化钾-硫脲混合液：称取250g碘化钾和20g硫脲，溶于1000mL水中。
保存于棕色瓶中。
3.8硼氢化钾溶液（15g/L）：称取3g硼氢化钾和0.6g氢氧化钠，溶于200mL水中.用时现配。
3.9钨基体：应与试样组成相似，锐含量不超过0.00001%。
3.10锐标准贮存溶液：称取0.1000g光谱纯金属，置于250ml.烧杯中，加人10mL~20mL浓盐 酸（3.2），加热至溶解完全，冷却后移人1000mL容量瓶中，以盐酸（1+3）稀释至刻度，摇匀.此溶液 1 mL 含 100 μg 。
3.11娣标准溶液A：准确移取5.00mL锐标准溶液（3.10）于100mL容量瓶中，用盐酸（1+9）稀释至 刻度，摇匀.此溶液1mL含5μg。
3.12锐标准溶液B：准确移取10.00mL锐标准溶液（3.11)于100mL容量瓶中，用盐酸（1+9）稀释 至刻度，摇匀.此溶液1mL含0.5μg。
3.13酚酞溶液（10g/L）：称取1g酚酸溶于100mL.无水乙醇溶液中. 3.14盐酸载液（1+99)。
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4仪器 4.1原子吸收光谱仪，附空心阴极灯，分析波长217.6nm。
4.2流动注射氢化物发生器： 原子化湿度：800℃~900℃。
载气：氮气（纯度≥99.99%以上），输出压强0.25MPa，流量200mL/min~300mL/min. 特征浓度：在与测量溶液基体相一致的溶液中，锐的特征浓度应不大于0.6ng/mL； 精密度：用最高浓度的标准溶液测量10次吸光度，其标准偏差应不超过平均吸光度的3.0%； 用最低浓度的标准溶液（不是“零”浓度标准溶液）测量10次吸光度，其标准偏差应不超过最高 浓度平均吸光度的1.0%； 一工作曲线线性：将工作曲线按浓度等分成五段，最高段的吸光度差值与最低段的吸光度差值之 比应不小于0.7。
5试样 5.1钨条应粉碎并通过0.125mm筛网。
5.2细颗粒碳化钨平均粒度为1μm~3μm，中颗粒碳化钨平均粒度大于3μm~9μm，粗颗粒碳化钨 平均粒度大于9pm。
6分析步骤 6.1试料 按表1称取试样精确至0.0001g。
表1 梯的质量分数/%称样量/g分取试液体积/ml 0, 000 05 ~0, 000 251,00 >0, 000 25~0, 001 00, 20 >0, 001 0~0, 005 00, 5010, 00 >0, 005 0 ~~0, 0200,205,00
6.2测定次数 独立地进行两次测定，取其平均值。
6.3空白试验 称取与试样等质量的钨基体（3.9），随同试料做空白试验。
警告：加热过氧化氢空白时，溶液总体积应始终保持不少于5mL（中间反复加水2~3次），以防过 氧化氢爆炸. 6.4测定 6.4.1试料处理 6.4.1.1钨粉、钨条：将试料（6.1）置于100mL烧杯中，以少量水润湿，分次加人8mL~10mL过氧 2
GB/T 4324.4-2012 化氢（3.1)，待刷烈反应停止后，置于电炉上加热至样品完全溶解，加热蒸至近干。
沿杯壁冲洗少量水， 加人5mL~10mL氢氧化钠溶液（3.5），在电炉上溶解至清亮并冒大气泡，取下冷却。
6.4.1.2三氧化钨、钨酸、偏钨酸铵、仲钨酸铵：将试料（6.1）置于100mL烧杯中，以少量水润湿，加人 5mL~10mL氢氧化钠溶液（3.5），在电炉上溶解至清亮并胃大气泡，取下冷却。
6.4.1.3蓝钨、细、中颗粒碳化钨：将试料（6.1）置于100mL烧杯中，以少量水润湿，加人10mL~ 30mL过氧化氢（3.1）.加热蒸至近干，沿杯壁冲洗少量水，加人5mL~10mL氢氧化钠溶液（3.5），在 电炉上溶解至清亮并冒大气泡，取下冷却。
6.4.1.4紫钨、粗颗粒碳化钨：将试料（6.1）置于100mL石英锥形瓶中，于750C高温炉中氧化完全， 以下按6.4.1.2项进行。
6.4.2将溶液移至100mL容量瓶中。
锐含量大于0.0010%时-用水稀释至刻度，摇匀分取10mL溶 液于100mL容量瓶中。
6.4.3加1~2滴酚酰溶液（3.13），以柠檬酸溶液（3.4）中和至红色刚好消失，再过量30mL。
加人 4 mL抗坏血酸（3.6）、3mL碘化钾-硫豚混合液（3.7)、10mL盐酸（3.3），用水稀释至刻度，摇匀。
6.4.4将试样连同空白溶液在原子吸收光谱仪上经流动注射-氢化物发生器，于波长217.6nm处，测 量其吸光度。
6.4.5在工作曲线上查出相应的锐的质量浓度。
6.5工作曲线的绘制 6.5.1称取六份与试样量相等的钨基体（3.9），分别置于一组100mL烧杯中，按表2加人锐标准溶液 （3.11或3.12）.以下根据试样种类分别按6.4.1~6.4.4项进行。
6.5.2减去试剂空白溶液的吸光度，以的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。
表2 梯的质量分数/%0, 000 05~0, 001 0>0, 001 0~0, 005 0>0, 005 0~0, 020 锦标准溶液3,123,113,11
000 1, 001, 002, 00 梯标准溶液加人量/mL2, 002, 004,00
3, 0000*g6,00 4, 004, 008, 00 5, 005,0010, 00
7分析结果的计算 锐含量以锑的质量分数wg计，数值以%表示，按式（1）计算： mXV: 式中： 从工作曲线上计算得到试液中经空白校正的的质量浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）； v试液定容的体积，单位为毫升（mL）； V试液测定的体积，单位为毫升（mL）； 试液分取的体积，单位为毫升（mL）； 试样量，单位为克（g）。
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