GB/T 4324. 28-2012
前言
GB/T4324《钨化学分析方法》分为28部分： -一第1部分：铅量的测定火焰原子吸收光谱法； 一第2部分：饶量的测定氢化物原子吸收光谱法； 第3部分：锡量的测定氢化物原子吸收光谱法： 一第4部分：锐量的测定氢化物原子吸收光谱法； 第5部分；砷量的测定氢化物原子吸收光谱法； 一第6部分：铁量的测定邻二氮杂菲分光光度法； 一第7部分：钻量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； 一第8部分：镍量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法、火焰原子吸收光谱法和丁二酮 重量法： 一第9部分：镉量的测定电感稿合等离子体原子发射光谱法和火焰原子吸收光谱法； 一第10部分：铜量的测定火焰原子吸收光谱法； 一第11部分：铝量的测定电感耦合等离子体原子发射光诺法； 一第12部分：硅量的测定氯化-钼蓝分光光度法； 一第13部分：钙量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； 一第14部分：氯化挥发后残渣量的测定重量法； 一第15部分：镁量的测定火焰原子吸收光谱法和电感耦合等离子体原子发射光谱法； 一第16部分：灼烧损失量的测定重量法； 第17部分：钠量的测定火焰原子吸收光谱法； 第18部分：钾量的测定火焰原子吸收光谱法； 一第19部分：钛量的测定二安替比林甲烷分光光度法； 第20部分：钒量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； 第21部分：铬量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； 一第22部分：锰量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法； 一第23部分：硫量的测定燃烧电导法和高频燃烧红外吸收法； -一第24部分：磷量的测定钼蓝分光光度法； 一第25部分：氧量的测定脉冲加热情气熔融-红外吸收法； 一第26部分：氮量的测定脉冲加热情气熔融-热导法和奈氏试剂分光光度法： 一第27部分：碳量的测定高频燃烧红外吸收法； 一第28部分：钼量的测定硫氰酸盐分光光度法。
本部分为GB/T4324的第28部分。
本部分按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。
本部分代替GB/T4324.28-1984《钨化学分析方法硫氰酸盐光度法测定钼量》。
本部分与 GB/T4324.28-1984相比，主要技术变化如下： 一工作曲线部分增加了适用于钼量>0.008%~0.020%的试料的工作曲线绘制： 对于钼量在>0.008%~0.020%范围的试液采用2cm吸收Ⅲ测量吸光度； -取消了原稿中酚酰乙醇溶液的配制。
本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。
GB/T 4324. 28-2012 本部分起草单位：北京有色金属研究总院、赣州有色冶金研究所、厦门金鹭特种合金有限公司。
本部分主要起草人：童坚、周新华、佟伶、刘红英、黄晓汀、张江峰。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T 4324. 281984 。
GB/T 4324. 28-2012
钨化学分析方法 第28部分：钼量的测定 硫氰酸盐分光光度法
1范围
GB/T4324的本部分规定了钨粉、钨条、三氧化钨、蓝钨、紫钨、钨酸、仲钨酸铵中钼量的测定方法。
本部分适用于钨粉、钨条、三氧化钨、蓝钨、紫钨、钨酸、仲钨酸铵中钼量的测定。
测定范围 为0, 001 5%~0. 35%。
2方法提要 试料用过氧化氢或氢氧化钠溶解，以柠檬酸络合基体钨。
在硫酸介质中，以硫酸铁为催化剂，用抗 坏血酸还原钼（V）为翔（V），使钼与硫氰酸盐形成有色络合物，于分光光度计波长460nm处测量其吸 光度。
3试剂和材料
除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
3.1柠檬酸。
3.2乙酸正丁酯。
3.3过氧化氢（p=1.10g/mL）。
3.4硫酸（1+1）。
3.5硫酸（1+24）。
3.6氢氧化钠溶液（200g/L). 3.7硫氰酸钾溶液（500g/1）. 3.8抗坏血酸溶液（100g/L）.用时现配. 3.9硫酸铁溶液：称取0.1000g金属铁，置于烧杯中，加15mL硫酸（3.5），加热完全溶解，冷却，移人 1000mL容量瓶中.用水稀释至刻度，混匀。
此溶液1mL含100μg铁。
3.10钼标准贮存溶液：称取1.8398g钼酸铵于烧杯中，以少量水溶解，移人1000mL容量瓶中，以水 稀释至刻度，混匀.此溶液1mL含1000μg钼。
3.11钼标准溶液A：移取10.00mL钼标准贮存溶液（3.10）置于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度， 混匀.此溶液1ml含50μg钼。
3.12钼标准溶液B：移取10.00mL钼标准贮存溶液（3.11）置于100mL容量瓶中，以水稀释至刻度， 以水稀释至刻度，混匀.此溶液1mL含5μg钼。
4位器
分光光度计。
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5试样 钨条试样需粉碎，并过0.125mm筛。
6分析步骤 6.1试料 按表1称取试样，精确至0.0001g。
表1 佣质量分数/%称样量/g 0, 001 5 ~0, 008 02. 00 >0, 008 0~0, 101, 50 >0, 10 ~0, 201,00 >0, 20~0, 300,50 >0, 30~0, 350. 20
6.2测定数量 称取两份试样进行平行测定，取其平均值。
6.3空白试验 随同试料做空白试验。
6.4测定 6.4.1钨粉、钨条 6.4.1.1将试料（6.1）置于150mL烧杯中，以2mL~3mL水润湿，在不断摇动下分两次加人5mL 过氧化氢（3.3），剧烈反应停止后，再分2~3次加人10mL~15mL过氧化氢（3.3），低温加热至溶解完 全并蒸发至近干，取下。
6.4.1.2加人20mL氢氧化钠溶液（3.6），用水洗净表面Ⅲ及杯壁，加热溶解至溶液清亮，煮沸5min， 驱净过氧化氢，取下冷却至室温。
将溶液移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀. 6.4.1.3移取10.00mL上清液，置于盛有3g柠檬酸（3.1）的50mL比色管中.摇动，使柠檬酸溶 解，依次加人4mL硫酸（3.4），立即用水冷却后，加入0.5mL硫酸铁溶液（3.9）、2mL硫氰酸钾溶液 （3.7）、2.5mL抗坏血酸溶液（3.8），每加一种试剂需混匀，用水稀释至25.00mL，混匀，放置30min。
6.4.1.4移取部分溶液于表2所示的相应吸收Ⅲ中，以水为参比.于分光光度计波长460nm处测量 其吸光度，减去随同试料空白的吸光度，从工作曲线上查得相应的钼量。
6.4.1.5钼质量分数小于0.008%的试样，按下列步骤进行萃取：将比色管中的试液（6.4.1.3），移人 125mL分液漏斗中，用25mL硫酸（3.5）将比色管洗净，合并到分液漏斗中（总体积为50mL）.加人 10mL乙酸正丁酯（3.2），震荡3min，静止分层，弃去水相。
将部分有机相移入表2所示相应的吸收Ⅲ 中，以乙酸正丁酯为参比，于分光光度计波长460nm处测量其吸光度，减去随同试料空白的吸光度， 从工作曲线上查得相应的钼量。
2
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表2 佣质量分数/%吸收Ⅲ厚度/cm 0, 001 5 ~0, 008 01 >0, 008 0~0, 0202 >0, 020~0, 351
6.4.2三氧化钨、钨酸、仲钨酸铵
至室温。
将溶液移入100mL容量瓶中用水稀释至刻度混匀.分取10.00mL上清液，置于盛有3g 柠檬酸（3.1）的50mL比色管中。
以下按6.4.1.3~6.4.1.5操作。
6.5工作曲线的绘制 6.5.1工作曲线1：适用于钼量不小于0.020%的试样 移取0 mL、0.50 mL、1. 00mL、2.0 mL、3.00 mL、4,00 mL钼标准溶液（3.11)，分别置于盛有 3 g 柠檬酸（3.1）的50mL比色管中，加水至10mL，以下按6.4.1.3进行，移取部分溶液于1cm吸收Ⅲl 中，以水为参比，于分光光度计波长460nm处测量其吸光度。
以钼量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制 工作曲线。
6.5.2工作曲线2：适用于钼量>0.008%~0.020%的试样 移取0mL、0.20mL、0.40mL、0.60mL0.80mL、1,00mL钼标准溶液（3.12），分别置于盛有3 g 柠檬酸（3.1）的50mL比色管中，加水至10mL，以下按6.4.1.3进行，移取部分溶液于2cm吸收Ⅲl 中，以水为参比，于分光光度计波长460nm处测量其吸光度，以钼量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制 工作曲线。
6.5.3工作曲线3：适用于钼量小于0.008%的试料 移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.0mL、3,00mL、4,00mL钼标准溶液（3.12)，分别置于盛有3g 柠檬酸（3.1）的50mL比色管中，加水至10mL，以下按6.4.1.3和6.4.1.5进行。
以钼量为横坐标， 吸光度为纵坐标绘制工作曲线。
7分析结果的计算
钼量以钼的质量分数u计，数值以%表示，按式（1）计算： ∞V( 1 ) 式中： m；-从工作曲线上查得的钼量，单位为微克（μg）； m试料质量，单位为克（g）； V。
试液总体积，单位为毫升（mL）； V分取试液体积单位为毫升（mL）。
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