中华人民共和国国家标准
GB/T 5195.1-2017代替GB/T5195.1-2006
Fluorspar-Determination of calcium fluoride contentEDTA titration method and distillation-potentiometric titration method
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
GB/T5195分为16个部分：
第1部分：董石氟化钙含量的测定EDTA滴定法和蒸馏-电位滴定法：第2部分：董石碳酸盐含量的测定；第3部分：董石105℃质损量的测定重量法； 一第4部分：董石硫化物含量的测定碘量法；第5部分：萤石总硫含量的测定管式炉燃烧-碾酸钾滴定法：一第6部分：萤石磷含量的测定分光光度法；第7部分：萤石锌含量的测定原子吸收光谱法： -第8部分：董石二氧化硅含量的测定；一第9部分：董石灼烧减量的测定重量法：第10部分：萤石铁含量的测定邻二氮杂菲分光光度法：第11部分：萤石锰含量的测定高碘酸盐分光光度法；第12部分：萤石砷含量的测定原子荧光光谱法； 一第13部分：董石铝含量的测定EDTA滴定法：第14部分：萤石镁含量的测定火焰原子吸收光谱法；第15部分：萤石钙、铝、硅、磷、硫、钾、铁、侧、铅含量的测定波长色散X射线荧光光谱法；
本部分为GB/T5195的第1部分.
本部分按照GB/T1.1-2009给出的规则起草.
本部分代替GB/T5195.1-2006（董石氟化钙含量的测定》.本部分中与GB/T5195.1-2006相比，主要技术变化如下：
将分析方法原理进行了更改，由"用EDTA标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失为终点，减去试 料中的碳酸钙量，计算试样中氟化钙的质量分数”改为"分取部分滤液于pH大于12.5的条件下，用EDTA标准滴定溶液滴定钙，计算氟化钙的质量分数”（见3.1，2006年版的3.1）；
增加了附录A"共同试验原始数据”和附录B"试样分析结果接受程序流程图”（见附录A和附录B).
本部分由中国钢铁工业协会提出.
本部分起草单位：武汉钢铁（集团）公司、冶金工业信息标准研究院.
本部分主要起草人：周郑、闻向东、陈士华、张穗忠、吴立新、杨艳、张进莺、文斌、郑风、卢春生.
GB/T 5195.1-1985 GB/T 5195.12006
萤石氟化钙含量的测定 EDTA滴定法和蒸馏-电位滴定法
警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验.本部分并未指出可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件.
1范围
GB/T5195的本部分规定了用EDTA滴定法和蒸馏-电位滴定法测定氟化钙含量的方法.
滴定法，测定范围（质量分数）：≥90%. 本部分适用于董石中氯化钙含量的测定.EDTA滴定法，测定范围（质量分数）：60%；蒸馏-电位
2规范性引用文件
件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件. 下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
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3EDTA滴定法
3.1原理
试料以含钙的稀乙酸浸取，过滤，通过下列两种方法之一进行分解：
a）经含钙乙酸浸取试料分离碳酸钙后的不溶物灼烧后以碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融，以盐酸-硼酸混合酸浸取分解，定容.b）经含钙乙酸浸取试料分离碳酸钙后的不溶物以盐酸-硼酸-硫酸混合酸加热分解，定容，过滤除 去不溶物.
分取部分滤液于pH大于12.5的条件下，用EDTA标准滴定溶液滴定钙，计算氟化钙的质量分数.
3.2试剂
分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或其纯度相当的水，
GB/T 5195.1-2017
3.2.1碳酸钠-硼酸混合熔剂，取两份无水碳酸钠与一份硼酸研磨，混匀，
3.2.2盐酸羟胺.
3.2.4盐酸-硼酸-硫酸混合酸.
解硼酸.稍冷，移人预先盛有250mL盐酸（p=1.19g/mL）和600mL水的试剂瓶中，冷却至室温，用水 取12.5g硼酸于250mL烧杯中，加约100mL水，缓慢加人25mL硫酸（p=1.84g/mL），加热溶稀释至1L.
3.2.5盐酸，11.
3.2.6含钙乙酸溶液.
称取2.00g碳酸钙于500mL烧杯中.加50mL乙酸（19，以p=1.05g/mL的冰乙酸配制），加热制）稀释至刻度，混匀. 煮沸驱尽二氧化碳，冷却至室温，移人1000mL容量瓶中，用乙酸（19，以p=1.05g/mL的冰乙酸配
3.2.7饱和硼酸溶液.
3.2.9硫酸镁溶液，5g/L.
3.2.10三乙醇鞍.12.
3.2.11氟化钙标准溶液，0 0015601g/mL.
称取1.0008g预先在105℃~110℃干燥2h并置于干燥器中冷至室温的碳酸钙（>99.99%）于250mL烧杯中，盖上表面Ⅲ，缓慢加人25mL盐酸（3.2.5），待碳酸钙溶解后加100mL水，加热至沸，驱尽二氧化碳，冷却至室温.将溶液移人500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀.此钙标准溶液 1.00mL相当于含0.0015601g氟化钙.
3.2.12EDTA标准滴定溶液，c（EDTA)=0.015mol/L.
a）配制：
称取5.8g乙二胺四乙酸二钠（CH：NONa2HO.简称EDTA）于400mL烧杯中，加1000mL容量瓶中.用水稀释至刻度，混匀放置3d后标定. 200mL水，用氢氧化钾溶液（3.2.8）调节溶液的pH为5~5.5，加热使试剂溶解完全，冷却至室温，移人
b）标定：
移取25.00mL氟化钙标准溶液（3.2.11）三份，分别置于250mL锥形瓶中，加25mL水，加5滴硫酸镁溶液（3.2.9）、5mL三乙醇胺（3.2.10）、0.1g盐酸羟胺（3.2.2）、20mL氢氧化钾溶液（3.2.8）0.1g~0.2g混合指示剂（3.2.13），用EDTA标准滴定溶液（3.2.12）滴定至试液绿色荧光消失（在黑色背景的衬垫上观察）为终点.随同做空白试验.三份氟化钙标准溶液消耗EDTA标准滴定溶液的体积极差不超 过0.10mL，否则应重新标定.
硫酸钾于研钵中研细研匀，移至适当容器中，于105C士5℃干燥1h，冷却.盛于磨口瓶中备用.
3.2.14计算：
按式（1）计算EDTA标准滴定溶液对氟化钙的滴定度：
式中：
T--EDTA标准滴定溶液对氟化钙的滴定度，单位为克每毫升（g/mL)；
V-一滴定三份氟化钙标准溶液消耗EDTA标准滴定溶液体积的平均值，单位为毫升（mL）；2
GB/T 5195.1-2017
V一-空白试验消耗EDTA标准滴定溶液体积的平均值，单位为毫升（mL)；C-0.，氯化钙标准溶液的浓度，单位为克每毫升（g/mL）；V-25.00，移取氟化钙标准溶液的体积，单位为毫升（mL）.
3.3仪器
度吸量瓶和单标线吸量管应分别符合GB/T12807和GB/T12808的规定. 分析中，仅用通常的实验室仪器、设备.除非另有规定，所用容量瓶应符合GB/T12806的规定，分
3.4制样
3.4.1按GB/T22564制备试样.3.4.2试样应加工至粒度小于0.063mm，在温度105℃士5℃干燥2h，置于干燥器中冷却至室温.
3.5分析步骤
3.5.1测定次数
对同一试样（3.4.2），至少独立测定2次.
3.5.2试料量
称取0.50g试样，精确至0.0001g.
3.5.3空白试验
随同试料做空白试验.
3.5.4试料分解
3.5.4.1碱熔
3.5.4.1.1将试料（3.5.2）置于100mL烧杯中，加10mL含钙乙酸溶液（3.2.6)，盖上表面Ⅲ，约90“C低
温加热3min，取下.保温2min.注：亦可将试料（3.5 2>置于250ml烧杯中，加 10ml含钙乙酸溶液（3.2.6)盖上表面Ⅲ室银故置30min每5min摇动或搅择一次.3.5.4.1.2以慢速滤纸过滤.将不溶物全部转移至滤纸上，用水洗净烧杯3次～5次，用水洗涤残渣7次~8次. 3.5.4.1.3将滤纸连同残渣置于铂坩蜗中，于300℃以下进入高温炉，缓慢升温至850C烧碳，取出铂坩埚，冷却.加人4g混合熔剂（3.2.1），置于高温炉中，缓慢升温至950C熔融20min左右至完全清亮.盖上表面Ⅲ，于低温处加热浸取，取下冷却，用水冲洗表面Ⅲ和烧杯，转移至250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀.
3.5.4.2酸溶
3.5.4.2.1分解方式同3.5.4.1.1.3.5.4.2.2以慢速滤纸过滤，将不溶物全部转移至滤纸上，用水洗净烧杯3次～5次，用水洗涤残渣7次~8次.
