中华人民共和国国家标准
GB 7467-87
水质六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法
Water quality-Determination ofchromium(V）-1.5Diphenylcarbohydrazide spectrophotometricmethod
国家环境保护局 发布
中华人民共和国国家标准
水质六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法
Water quality-Determination of chromlum(VI)-1.5Diphenylcarbohydrazlde spectrophotometrc method
1适用范围
1.1本标准适用于地面水和工业废水中六价络的测定.
1.2测定范围
出浓度为0.004mg/L，使用光程为10mm的比色Ⅲ，测定上限浓度为1.0mg/L. 试份体积为50m1，使用光程长为30mm的比色Ⅲ，本方法的最小检出量为0.2ug六价铬，最低检
1.3干扰
含铁量大于1mg/L显色后呈黄色.六价钮和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵傲，组和汞的浓度达200mg/L不干扰测定.锐有干扰，其含量高于4mg/儿 即干扰显色.但钒与显色剂反应后10min，可自行褪色.
2原理
定. 在酸性溶液中，六价铬与二苯碳酰二耕反应生成紫红色化合物，于波长540nm处进行分光光度测
3试剂
的水，试剂应不含路. 测定过程中，除非另有说明，均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度
3.1丙酯.
3.2硫酸
3.2.111硫酸溶液.将硫酸（HSO.=1.84g/m1.优级纯）缓缓加人到同体积的水中，混匀.
3.3磷酸：11磷酸溶液.
将磷酸（H，PO，P=1.69g/m1.优级纯）与水等体积混合.
3.4氢氧化钠：48/L氢氧化钠溶液.将氢氧化钠（NaOH）1g溶于水并稀释至250m1.
3.5氢氧化锌共沉淀剂
3.5.1硫酸锌：8%（m/V）硫酸锌溶液. 称取硫酸锌（ZnSO 7HO）8g，溶于100m1水中.
3.5.2氢氧化钠：2%（m/V）溶液.用时将3.5.1和3.5.2两溶液配合. 称取2.48氢氧化钠，溶于120m1水中.
3.6高锰酸钾：40g/L溶液.
称取高锰酸钾（KMnO.）48，在加热和搅拌下溶于水，最后稀释至100ml.
3.7铬标准贮备液.
称取于110C干燥2h的重饹酸钾（K：CrO，优级纯）0.2829±0.01g，用水溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.此溶液1m1含0.10mg六价铬.
3.8铬标准溶液.
吸取5.00m1铬标准贮备液（3.7）置于500m1容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.此溶液1ml含1.00ug六价络.使用当天配制此溶液.
3.9路标准溶液.
吸取25.00ml铬标准贮备液（3.7）置于500m1容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.此溶液1ml含5.00u8六价铭.使用当天配制此溶液.
3.10尿素：200g/L尿素溶液.
将尿素（（NH）：CO〕20g溶于水井稀释至100m1.
3.11亚硝酸钠：20g/L溶液.
将亚硝酸钠（NaNO）2g溶于水并稀释至100m1.
3.12显色剂（1）.
称取二苯碳酰二牌（C，HN，O）0.28，溶于50m1丙酮（3.1）中，加水稀释至100m1，摇匀，贮于棕色瓶，置冰箱中.色变深后，不能使用.
3.13显色剂（Ⅱ）.
称取二苯碳酰二耕28，溶于50m1丙酮（3.1）中，加水稀释至100ml，摇匀.贮于棕色瓶，置冰箱中.色变深后，不能使用.
注：显色剂（I）也可按下法配制：称取4.0g苯二甲酸酐（C，HO），加到80m1乙醇中，搅拌溶解（必要时可用水浴微湿），加入0.58二苯酸酰二耕，用乙醇稀释至100m1.此溶液于暗处可保存六个月.使用时要注意
加入显色剂后立即握匀，以免六价络被逐原.
4仪器
一般实验室仪器和：
4.1分光光度计.注：玻璃器睡内壁须光洁，以免吸附络离子.不得用重铬酸钾洗液洗涤，可用硝截、碗酸混合液或合成洗涤 剂洗涤，洗涤后要冲洗干净.
5采样与样品
实验室样品应该用玻璃瓶采集.采集时，加人氢氧化钠，调节样品pH值约为8.并在采集后尽快测定，如放置，不要超过24h.
6步骤
6.1样品的预处理
6.1.1样品中不含悬浮物，是低色度的清洁地面水可直接测定.
6.1.2色度校正：如样品有色但不太深时，按6.3步骤另取一份试样，以2ml丙酮（3.1）代替显色剂，其他步骤同6.3.试份测得的吸光度扣除此色度校正吸光度后，再行计算.
6.1.3锌盐沉淀分离法：对混油、色度较深的样品可用此法前处理.
取适量样品（含六价铬少于100ug）于150ml烧杯中，加水至50m1.滴加氢氧化钠溶液（3.4），调节溶液pH值为7~8.在不断搅摔下，滴加氢氧化锌共沉淀剂（3.5）至溶液pH值为8~9.将此溶液转移至100m1容量瓶中，用水稀释至标线.用慢速滤纸干过滤，弃去10~20m1初滤液，取其中 50.0m1滤液供测定.
注：当样品经盐汇院分离法前处理后仍含有机物干优商定时，可用酸性高锰酸钾领化法酸坏有机物后再测定.即取50.0mi滤液于156ml推形瓶中，加入几粒玻璃珠，加入0.5m1硫酸溶液（3.2.1）.0.5ml磷酸溶液（3.3）， 摇匀.加人2滴高锰酸钾溶液（3.6），如紫红色消继，则应添加高锰酸钾溶液保持紫红色.加热素沸至溶波体积约剩20ml.取下稍冷.用定量中速滤纸过滤，用水洗涤数次，合并滤液和洗液至50ml比色管中.加入1ml尿素溶液（3.10）、握匀.用涵管满加亚销般销溶液（3.11）.每加一滴充分摇匀，至高锰酸钾的紫红色刚好础去.稍停片刻，待溶液内气泡逸尽，转移至50ml比色管中.用水稀释至标线，供测定用.
于50ml比色管中，用水稀释至标线，加入4m1显色剂（Ⅱ）（3.13），混匀，放置5min后，加入1ml 6.1.4二价铁、亚硫酸盐、硫代硫酸盐等还原性物质的消除：取适量样品（含六价铬少于50ug）疏酸溶液（3.2）摇匀.5~10min后，在540nm波长处，用10或30mm光程的比色Ⅲ，以水做参比，测定吸光度.扣除空白试验测得的吸光度后，从校准曲线查得六价铭含量.用同法微校准曲线.
6.1.5次氯酸盐等氧化性物质的消除：取适量样品（含六价络少于50ug）于50m1比色管中，用水稀释至标线，加人0.5m1硫酸溶液（3.2）、0.5m1磷酸溶液（3.3）、1.0m1尿素溶液（3.10），摇匀，逐滴加人1m1亚硝酸钠溶液（3.11），边加边掘，以除去由过量的亚硝酸钠与尿素反应生成的气泡，待气泡除尽后，以下步骤同6.3（免去加硫酸溶液和磷酸溶液）.
按同试样完全相同的处理步骤进行空白试验，仅用50m1水代替试样.
6.3测定
硫酸溶液（3.2）和0.5m1磷酸溶液（3.3），摇匀.加人2m1显色剂（1）（3.12），摇匀，5~10min 取适量（含六价路少于50ug）无色透明试份，置于50ml比色管中，用水稀释至标线.加人0.5ml后、在540nm波长处.用10或30mm的比色Ⅲ，以水微参比，测定吸光度，扣除空白试验测得的吸光度后，从校准曲线（6.4）上查得六价络含量.
注：如经辞盐沉淀分离、高锰融钾氧化法处理的样品，可直接加人显色剂测定.
6.4校准
向一系列50m1比色管中分别加人0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.0m1铬标准溶液（3.8或3.9）（如经锌盐沉淀分离法前处理，则应加倍吸取），用水稀释至标线.然后按照测定试样的步骤（6.1和6.3）进行处理.
从测得的吸光度减去空白试验的吸光度后，绘制以六价路的量对吸光度的曲线.
7结果的表示
7.1计算方法
六价铬含量c（mg/L）按下式计算：
式中：m-由校准曲线查得的试份含六价铬量，u多；
V-试份的体积，m1.
六价铬含量低于0.1mg/L，结果以三位小数表示；六价铬含量高于0.1mg/L、结果以三位有效数字表示.
7.2精密度和准确度
7.2.1七个实验室测定含六价铬0.08mg/L的统一分发标准溶液按6.3步骤测定结果如下：
7.2.1.1重复性
实验室内相对标准偏差为0.6%.
7.2.1.2再现性
实验室间总相对标准偏差为2.1%.
7.2.1.3准确度
相对误差为0.13%.
7.2.2北京市环保监测中心组织北京市9个实验室对配制值为0.250mg/L美国环保局质控样品、验结果如下：
7.2.2.1重复性
验室内相对标准偏差为4.9%. 质控样品实验室内相对标准偏差为2%：电镀废水实验室内相对标准偏差为2.8%：制革废水实
7.2.2.2再现性
质控样品实验室间相对标准偏差为4%；电镀废水实验室间相对标准偏差为10%：制革废水实验室间相对标准偏差为16%.
7.2.2.3准确度
质控样品相对误差为0.4%
附加说明：
本标准由国家环境保护局规划标准处提出.本标准由北京市环保监测中心负责起草. 本标准主要起草人尚邦懿.本标准由中国环境监测总站负责解释.
