中华人民共和国国家标准
GB 7469-87
水质总汞的测定 高锰酸钾-过硫酸钾消解法 双硫腺分光光度法
WaterqualityDeterminationoftotalmercury-Potassium permanganate-potassium persalfate deposedmethod-Dithizone spectrophotometric method
国家环境保护局 发布
中华人民共和国国家标准
水质总汞的测定 高锰酸钾-过硫酸钾消解法 双硫腺分光光度法
UDC614.777:543.422:546.49
GB7469-87
Water quality-Determination of total mercury-Potasslum permanganate-potassum persalfate deposed method-Dithlzone spectrophotometric method
本标准适用于生活污水、工业废水和受汞污染的地面水.
脚踪）洗脱液中加人1%（m/V）EDTA二钠（乙二胺四乙酸二钠），至少可掩蔽300μg铜离子的 用双硫踪分光光度法测定汞含量，在酸性条件下，干扰物主要是铜离子.在双硫踪（二苯硫代偕干扰.
本方法的摩尔吸光系数=7.1×10*Lmolcm-.
取250m1水样测定，承的最低检出浓度为2ug/L，测定上限为40μg/L.
1定义
总汞：未过滤的水样，经剧烈消解后测得的汞浓度，它包括无机的、有机结合的、可溶的和悬浮的全部汞.
2原理
在95C用高锰酸钾和过硫酸钾将试样消解，把所含汞全部转化为二价丞.
萃取，再用碱溶液洗去过剩的双硫踪. 用盐酸经胺将过剩的氧化剂还原，在酸性条件下，汞离子与双硫粽生成橙色整合物，用有机溶剂
3试剂
除另有说明外，分析中仅使用水（3.1）及公认的分析纯试剂，其中含汞量要尽可能少*.
3.1去离子水：电阻率在500.000Qcm（25℃）以上.
3.4硫酸（HSO ）：P=1.84g/m1，优级纯.
3.5硝酸（HNO ）：Po=1.4g/m1，优级纯.
3.6硝酸：约0.8mol/L溶液.
将50m1硝酸（3.5）用水稀释至1000ml.
3.7高锰酸钾：50g/L溶液.
如采用的试剂导致空白试验值偏高，应改用级别更高的或经过提纯精制的试剂.
溶液贮存在棕色具磨口塞的玻璃瓶中.
3.8过硫酸钾：50g/L溶液.
将5g过硫酸钾（K：S：O，）溶于水并稀释至100m1.
使用当天配制此溶液.
3.9盐酸轻胺：100g/L溶液.
3.10亚硫酸钠：200g/L溶液.
将20g亚硫酸钠（NaSO，7HO）溶于水并稀释至100ml.
3.11双硫脉：1g/L氯仿溶液.
将0.1g双硫踪（C，H，N：NCSNHNHC.H，）溶于20m1氯仿中，滤去不溶物，置分液漏斗中，每次用50ml1100氨水提取5次，合并水层，用6m0l/L盐酸中和后，再用100ml氯仿（3.3）分三次提取，合并氯仿层贮于棕色瓶中，置冰箱内保存.
3.12双硫粽：透光率约为70%（波长500nm，10mm比色Ⅲ）的氯仿溶液.
将双确粽溶液（3.11）用氯仿（3.3）稀释面成.
3.13双硫棕洗脱液
将8g氢氧化钠（NaOH，优级纯）溶于煮沸放冷的水中，加人10gEDTA二钠（CHNONa2HO），稀释至1000m1，贮于聚乙烯瓶中，密塞.
3.14重铬酸钾：4g/L酸溶液.
500m1硝酸（3.5）. 将4g重铬酸钾（KCrO，优级纯）溶于500m1水中，然后缓慢加入500m1硫酸（3.4）或者
3.15汞：相当于1g/L汞的标准溶液.
时冲洗漏斗）和25m1硝酸（3.5），溶解后用水稀释至标线并混匀. 称取1.354g氯化承（HgC1），准确至0.001g，通过漏斗转移至1000m1容量瓶，加人少量水（同
本溶液在硼硅玻璃瓶中可贮存至少一个月.
1.00m1此标准溶液含1.00mg汞.
注：在稀释到标线前加人50m1酸性重络酸钾客液（3.14）可以稳定此溶液至少三个月.
3.16汞：相当于50mg/L汞的标准溶液.
将25.0m1的汞标准溶液（3.15）转移至500m1容量痤内，用硝酸溶液（3.6）稀释至标线并混匀.1.00m1此标准溶液含50.0ug汞，当天配制.
3.17汞：相当于1mg/L汞的标准溶液.
将10.0m1汞标准溶液（3.16）置500ml容量瓶内，用硝酸溶液（3.6）稀释至标线并混匀.
1.00m1此标准溶液含1.00pg承，临用前配制.
4仪器
玻璃器血在两次操作之间不应让其干燥，而应充满硝酸溶液（3.6），临用前频出硝酸溶液，再用水（3.1）冲洗干净.
第一次使用的玻璃器Ⅲ应预先进行下述处理：
用11硝酸溶液浸泡过夜：
临用前配制下列混合液：4份体积硫酸（3.4）加1份体积高锰酸钾溶液（3.7）.用这种混合液清洗：
用盐酸轻胺溶液（3.9）清洗，以除去沉积的二氧化锰；
最后用水（3.1）冲洗数次.
常用实验室设备及：
4.1500m1锥形瓶：具磨口玻璃塞. 4.2500m1及60m1分液漏斗：活寨上不得使用油性润滑瓶4.3水浴锅.
4.4分光光度计.
5采样与样品
5.1实验室样品
每采集1000m1水样后立即加人约7m1硝酸（3.5），调节每个样品的pH值，使之低于或等于1.
若取样后不能立即进行测定，向每升样品中加入高锰酸钾溶液（3.7）4m1，或者必要时再多加一些，使其呈现持久的淡红色.样品贮存于硼硅玻璃瓶中.
注：记录样品的体积和加人的试剂体积，以便在空白试验中按同样量操作，计算结果时也可使用这些量.注意
在样品和空白试验中使用同样的试剂.
5.2试样
向整个样品（5.1）中加人盐酸经按溶液（3.9），使二氧化锰完全溶解，然后立即取两份试样，每份250m1，取时应仔细，使得到溶解部分和悬浮部分均具有代表性的试样，然后立即按6.2进行测定.第二份试样用于制备校核试验（6.4）中使用的试份（D）.
注：如样品中含承成有机物的浓度较高，试样体积可以减小.
6步骤
6.1校准
取6个500m1锥形瓶（4.1），分别加入临用前配制的汞标准溶液（3.17）0、0.50、1.00、2.50、5.00、10.00m1，加人水（3.1）至250m1.然后完全按照测定试验的步骤（见6.2.1和6.2.2）立即对每一种标准溶液进行处理.
最后分别以测定的各吸光度减去试剂空白（零浓度）的吸光度后，和对应的汞含量绘制校准曲线.
6.2测定
6.2.1消解
将试样（5.2）或已经稀释成250m1的部分待测试样（其中含汞不超过10ug），放人锥形瓶（4.1）中，小心地加人10m1硫酸（3.4）和2.5m1硝酸（3.5），每次加后均混合之.
加人15m1高锰酸钾溶液（3.7），如果不能在15min内维持深紫色，则混合后再加15m1高锰酸控制在95℃.冷却至约40℃C. 钾溶液（3.7）以使颜色能持久，然后加入8m1过硫酸钾溶液（3.8），并在水裕上加热2h*，温度
将第2个用于校核试验（6.4）的试份（D）保存起来，然后继续第1个试份的测定.
解为止，开塞放置5~10min.将溶液转移至500m1分液漏斗中，以少量水（3.1）洗锥形瓶两次， 加人盐酸经胺溶液（3.9）还原过剩的氧化剂，直至溶液的颜色刚好消失和锰的氧化物都溶一并移人分液漏斗中.
注：如加人30m1高锰酸钾溶波还不足以使颜色持久，则谢要或者减小试样体积，或者考虑改用其他消解方法，
在这种情况下，本方法就不再适用了.
6.2.2萃取和测定
分别向各份消解液加人1m1亚硫酸钠溶液（3.10），混匀后，再加入10.0m1双硫踪氯仿溶液
（3.12），缓缓族摇并放气，再密塞振握1min，静置分层.
将有机相转入已盛有20m1双硫棕洗脱液（3.13）的60m1分液漏斗（4.2）中，振摇1min，静置分层.必要时再重复洗涤1～2次，直至有机相不带绿色.
用滤纸吸去分液漏斗放液管内的水珠，塞人少许脱脂棉，将有机相放入20mm比色Ⅲ中，在485nm波长下，以氯仿（3.3）作参比测吸光度.
以试份的吸光度减去空白试验（6.3）的吸光度后，从校准曲线（6.1）上查得汞含量.
6.3空白试验
按6.2.1和6.2.2的规定进行空白试验，用水（3.1）代替试样，并加人与测定时相同体积的试剂.应把采样时加的试剂量考虑在内（见第5章注）.
单位，检查所用纯水、试剂和器Ⅲ等，换掉含汞量较高的试剂和（或）水并重新配制，或对沾污的器 当测定在接近检出限的浓度下进行时，必须控制空白试验的吸光度不超过0.01单位.如超过0.01血重新处理，以确保测定值有意义.
6.4校核试验
取用试份的一部分，按6.2.1最后一段及6.2.2的规定，重复进行操作，以确定有无干扰影响. 向6.2.1中保留的第2个试份（D）中加人已知体积的汞标准溶液（3.17）.如果汞浓度太高，则
7结果的表示
7.1计算方法
总承含量c，（μg/L）按式（1）计算：
（1）
式中：m-试份测得含汞量，g
V-湖定用试样体积，m1.
如果考虑采样时加人的试剂体积，则应按式（2）计算：
（2）
式中：m一试份测得含汞量，ug：
V-湖定用试样体积，ml；V：-水样加硝酸体积，m1； V，-水样加高锰酸钾溶液体积，ml.
V：--采集的水样体积，ml；
结果以两位小数表示.
7.2精密度与准确度
4个实验室测定含汞5.0ug/L的统一分发标准溶液结果如下：
7.2.1重复性
各实验室的室内相对标准偏差分别为1.0%、1.1%、3.6%和4.7%.
7.2.2再现性
实验室间相对标准偏差为6%.
7.2.3准确度相对误差为-6%.
