GB/T 11064. 15-2013
前言
GB/T11064《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法》分为16部分： 第1部分：碳酸锂量的测定酸碱滴定法； 第2部分：氢氧化锂量的测定酸碱滴定法： 第3部分：氯化锂量的测定电位滴定法； -第4部分：钾量和钠量的测定火焰原子吸收光谱法： -第5部分：钙量的测定火焰原子吸收光谐法： 一第6部分：镁量的测定火焰原子吸收光谱法： 一第7部分：铁量的测定邻二氮杂菲分光光度法： 第8部分：硅量的测定钼蓝分光光度法： 一第9部分：硫酸根量的测定硫酸钡浊度法： 一第10部分：氯量的测定氯化银浊度法； 第11部分：酸不溶物量的测定重量法； 第12部分：碳酸根量的测定酸碱滴定法； 第13部分：铝量的测定铬天青S-澳化十六烷基吡啶分光光度法： -第14部分：砷量的测定钼蓝分光光度法； 第15部分：氟量的测定离子选择电极法； 第16部分：钙、镁、铜、铅、锌、镍、锰、辐、铝量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法。
本部分为GB/T11064的第15部分。
本部分按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。
本部分代替GB/T11064.15-1989（碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法离子选择电极 法测定氟量3。
本部分与GB/T11064.151989相比主要变化如下： 测定范围由°0,0005%~1.00%改为0,0005%~0.10%”; 一将“在格氏作图纸上，以加人氟标准溶液的体积为横坐标，以电极电位为纵坐标作图。
”改为"建 立Excel表格，以加人氟标准溶液的体积（V.）为横坐标，以（V.+V.）×10-为纵坐标作图 [V=50mL、S=58（氟一价离子）]”： 增加了重复性条款： -对文本格式进行了重新编辑，增加了试验报告。
本标准由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。
本部分起草单位：新疆有色金属研究所、北京矿冶研究院、江西赣锋锂业股份有限公司。
本部分主要起草人：关玉珍、王宏川、姜求韬、李强、肖海燕、朱湘玉。
本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T 11064. 15-1989。
GB/T 11064. 15-2013
碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂 化学分析方法 第15部分：氟量的测定 离子选择电极法
1范围
GB/T11064的本部分规定了碳酸锂中氟量的测定方法。
本部分适用于碳酸锂中氟量的测定。
测定范围为0.0005%~0.10%。
2方法提要 试料以硝酸分解，用柠橡酸钠-硝酸钾溶液作离子强度调节液，在pH值为7.0的条件下，以氟离子 选择电极测定氟量。
3试剂 除非另有说明，本部分所用试剂均为分析纯，所用水均为二次去离子水。
3.1硝酸（1+3），优级纯。
3.2盐酸（1+1)，优级纯。
3.3盐酸（5+95），优级纯。
3.4氢氧化钠溶液（40g/L） 3.5柠橡酸钠-硝酸钾溶液：称取294g二水合柠檬酸钠和20g硝酸钾，置于500mL烧杯中，加水溶 解后，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。
3.6对硝基酚指示剂（1g/1）. 3.7氯标准贮存溶液：称取2.210g于110℃烘2h并在干燥器中冷却至室温的氟化钠置于250mL 烧杯中，用水溶解后移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀，贮存于塑料瓶中。
此溶液1mL 含1mg氟。
3.8氟标准溶液A：移取25.00mL氟标准贮存溶液（3.7），置于250mL容量瓶中，以水稀释至刻度， 摇匀，贮存于塑料瓶中。
此溶液1mL含100μg氟。
3.9氟标准溶液B：移取25.00mL氟标准溶液A（3.8），置于500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇 匀。
贮存于塑料瓶中.此溶液1mL含5μg氟， 3.10试剂空白溶液：移取50mL柠檬酸钠-硝酸钾溶液（3.5），置于100mL烧杯中，在酸度计上，用盐 酸（3.2）调至pH值为7.0，加水至100ml。
4位器
4.1离子计：精度为土0.2mV。
GB/T 11064. 15-2013 4.2酸度计。
4.3电磁搅拌器。
4.4氟电极：使用前用含氟溶液（10μg/mL~50μg/mL）浸泡30min 4.5参比电极：双盐桥饱和甘汞电极，外盐桥装试剂空白溶液（3.10）。
5试样
试样预先在250℃烘2h，置于干燥器中冷却至室温。
6分析步骤 6.1试料 称取1.00g试样，精确至0.0001g。
6.2测定次数 独立地进行两次测定，取其平均值。
6.3空白试验 随同试料做空白试验，加人与分解试料等量的酸，在低温下燕发至近干。
6.4测定
1）至完全分解，按表1移入容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。
6.4.2按表1分取试液，置于50mL烧杯中，加人25.00mL柠橡酸钠-硝酸钾溶液（3.5），以水稀释至 40 mL~45 mL。
表1 氟的质量分数/%容量/mL分取试液量/mL 0, 000 5~0, , 00 >0, 001~0, 015010, 00 >0, 01 ~0, , 00
7.0，移人50mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。
6.4.4将试液（6.4.3）倒人原烧杯中，置于电磁搅拌器上（4.3），插入氟电极（4.4）和参比电极（4.5），接 通离子计（4.1），分5次加人氟标准溶液B（3.9），每次加入0.50mL，测量各次的动态平衡电极电位 (E). 注1：动态平衡电位系指在搅拌状态下。
电极电位变化每分钟不大于0.2mV. 注2：在测量每个试液的电极电位后用试测空白溶液清洗电极。
6.5建立Excel表格，以加人氟标准溶液B的体积（V,）为横坐标，以（V,+V）X10-E为纵坐标作图 [V=50mL、S=58（氟一价离子）].将所作出的直线向下延长与横坐标输相交，该交点与坐标原点之 间的距离为试液中相当于含氟标准溶液B的体积（V）。
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7分析结果的计算 氟含量以质量分数u（F）计，数值以%表示，按式（1）计算： u(F-)=(VV)V×5×10-×100（1）
mV: 式中： V试液中的含氟标准溶液B（3.9）的体积，单位为毫升（mL）； V。
-空白溶液中含氟标准溶液B（3.9）的体积，单位为毫升（mL）； V试液的总体积，单位为毫升（mL）； V：一分取试液体积，单位为毫升（mL）； m一-试料的质量，单位为克（g)； 一氟标准溶液 B（3.9）的质量浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)。
所得结果应表示至二位小数，小于0.1%时表示至三位小数，小于0.01%时表示至四位小数。
8精密度 8.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围，这两次结果的绝对 差值不超过重复性限（r)，超过重复性限（r）情况不超过5%。
重复性限（r）按表2数据采用线性内插法 或外延法求得。
表2 w(F)/%0, 001 30,0520,10 x/%0, 000 50, 0050,02
8.2允许差 实验室之间分析结果差值应不大于表3所列允许差。
表3 氟的质量分数/%允许差/% 0, 000 5~0, 001 00, 000 4 >0, 001 0 ~0, 005 00, 000 8 >0, 005 0~0, 0100, 002 0 >0, 010 ~0, 0500, 005 >0, 050 ~0, 0750, 008 >0, 075 ~0, 100, 012...
