中华人民共和国国家标准
GB 11742-89
居住区大气中硫化氢卫生检验 标准方法亚甲蓝分光光度法
Standardmethod for hygienic examination ofhydrogen sulfide in air ofresidential areas-Methylene blue spectrophotometric method
中华人民共和国卫生部 发布
居住区大气中硫化氢卫生检验 标准方法亚甲蓝分光光度法
GB 11742-89
Standard method for hygienic examination ofhydrogen sulfide in air of residential areas- Methylene blue spectrophotometric method
1主题内容与适用范围
本标准规定了用亚甲蓝分光光度法测定居住区大气中硫化氯的浓度.
本标准适用于房住区大气中硫化氢浓度的测定，也适用于室内和公共场所空气中硫化氢浓度的测定.
1.1灵敏度
10mL吸收液中含有1μg硫化氢应有0.155±0.010吸光度.
1.2检出下限
检出下限为0.15μg/10mL.若采样体积为30L时，则最低检出浓度为0.005mg/m².
1.3测定范围
0.005~0.13mg/m².如磁化氮浓度大于0.13mg/m²，应适当减小采样体积，或取部分样品溶液，进 测定范围为10mL样品溶液中含0.15~4Fg硫化氢.若采样体积为30L时，则可测浓度范围为行分析.
1.4干扰及排除
样后应在6h之内显色分析.空气中SO浓度小于1mg/m²，NO浓度小于0.6mg/m²，不干扰测定. 由于硫化锡在光照下易被氧化，所以采样期间和样品分析之前应避光，采样时间不应超过1h，采
2原理
空气中硫化氢被碱性氢氧化钢悬浮液吸收，形成硫化沉淀.吸收液中加入聚乙烯醇磷酸铵可以减低疏化铜的光分解作用.然后，在硫酸溶波中，硫化氢与对氨基二甲基苯胺溶液和三氯化铁溶液作用，生成亚甲基蓝，根据额色深浅，比色定量.
3试剂和材科
本法所用试剂纯度为分析纯，所用水为二次蒸馏水，即一次蒸馏水中加少量氢氧化银和高锰酸钾再蒸馏制得.
3.1吸收液：称量4.3g硫酸髓（3CdSO8H2O）和0.3g氢氧化钠以及10g案乙烯醇磷酸铵分别 溶于水中.临用时，将三种溶液相混合，强烈叛摇至完全混溶，再用水稀释至1L.此溶液为白色悬浮液，每次用时要强烈振摇均匀再量取，贮于冰箱中可保存一周.
3.2对氨基二甲基苯胺溶液：
3.2.1储备液：量取50mL浓硫酸，缓慢加入30mL水中，放冷后，称量12g对氨基二甲基苯按盐酸 盐（N，N-dimethyl-p-phenylenediamine dibydrochloride，（CH）NCH2 HC1） 溶于硫酸溶液中.置于冰箱中，可保存一年.
3.2.2使用液：量取2.5mL储备液，用11硫酸溶液稀释至100mL.
3.3三氯化铁溶液：称量100g三氯化铁（FeC1x6HO）溶于水中，稀释至100mL.若有沉淀，需要过滤后使用.
3.4混合显色液：临用时，按1mL对氨基二甲基苯胺使用液和1滴（0.04mL）三氯化铁溶液的比例相混合.此混合液要现用现配，若出现有沉淀物生成，应弃之不用.
3.5磷酸氢二铵溶液：称量40g磷酸氢二铵[（NH）HPO.]溶于水中，并稀释至100mL.
3.60.0100N硫代硫酸钠标准溶液：准确吸量100mL0.1000N硫代硫酸钠标准溶液，用新煮沸冷却 后的水稀释至1L.配制和浓度标定方法见附录A（补充件）.
3.70.10N碘容液：称量40g碘化钾，溶于25mL水中，再称量12.7g碘，溶于碘化钾溶液中，并用水稀释1L.移入棕色瓶中，暗处贮存.
3.80.01N碘溶液：精确吸量100mL0.10N碘溶液于1L棕色容量瓶中，另称量18g碘化钾溶于少量水中，移人容量瓶中，用水稀释至刻度.
3.90.5%淀粉溶波：称量0.5g可溶性淀粉，加5mL水调成糊状后，再加人100mL涉水中，并煮沸2～3min，至溶液透明，冷却，临用现配.
3.1011盐酸溶液：50mL浓盐酸与50mL水相混合.
3.11标准溶液：取硫化钠品体（NaS9HO），用少量水清洗表面，用滤纸吸干.称量0.71g 硫化钠品体，溶于新煮沸冷却的水中，再稀释至1L.用下述的碘量法标定浓度.标定后，立即用新煮沸冷却的水稀释成1.00mL含5μg的硫化氢标准溶液.由于硫化钠在水溶液中极不稳定，稀释后应立即做标准曲线，标准溶液必须每次新配，现标定，现使用.
标定方法：精确吸量20.00mL0.01N碘的标准溶液于250mL碘量瓶中.加90mL水，加1mL11盐酸溶液，准确加人10.00mL硫化钠溶液，混匀，放在暗处3min.再用0.0100N硫代碗酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加1mL新配制的0.5%淀粉液呈蓝色，用少量水冲洗瓶的内壁，再继续滴定至蓝色刚刚消失（由于有硫生成，使溶液呈微混浊色.此时，要特别注意滴定终点颜色突变）.记录所所用硫代酸钠标准溶液的体积.样品滴定和空白滴定各重复做两次，两次滴定所用硫代硫酸钠的体 用碗代硫酸钠标准容液的体积.同时另取10mL水做空白滴定，其滴定步骤完全相同，记录空白滴定积误差不超过0.05mL.化氢浓度用式（1）计算.
c=-10
式中：c-硫化氢的浓度，mg/mL：
V-空白滴定所用硫代硫酸钠的体积，mL；V--样品滴定所用硫代硫酸钠的体积，mL；N硫代硫酸钠标准溶液的当量浓度：17一一硫化氢的当量.
3.12硫化氢渗透管：购置经国家计量部门用称重法校准过的渗透管，渗透率范围为0.02~0.5μg/min，不确定度为2%.
4仪器和设备
4.1大型气泡吸收管：有10mL刻度线，并配有黑色避光套.
4.2空气采样器：流量范围0.2~2L/min，流量稳定.使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5%.
4.3具塞比色管：10mL.
4.4分光光度计：用20mm比色m，在波长665nm处测吸光度.
-4.5渗透管配气装置：渗透管恒温浴的温度应控制在±0.1C之内，配气系统中气体流量误差应小于2%（参考GB5275《气体分析标准用混合（体的制备渗透法》）.
5采样
用一个内装10mL吸收液的大型气泡吸收管，以0.5~1.5L/min流量，避光采空气样品30L.根据现场硫化氢浓度，选择采样流量，使最大采样时间不超过1h.采样后的样品也应置于暗处，并在6h内显色：或在现场加显色液，带回实验室，在当天内比色测定.记录采样时的温度和大气压力.
6分析步骤
6.1标准曲线的绘制
管 号 0 1 2 3 5吸收液，mL标准液mL 10.0 0 0.10 9.9 0.20 9.0 0.40 9.8 9.4 0.6 0.8 9.2硫化氯含量，号 0 0.5 1 2 3 4
摇匀，以排除Fe”的颜色.用20mm比色Ⅲ，以水作参比，在波长665nm处测定各管吸光度.以硫化 各管立即加1mL混合显色液，加盖倒转，缓缓混合均匀，放置30min.加1滴磷酸氢二钠溶液，氢含量（μg）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归直线的斜率，以斜率倒数作为样品测定的计算因子B：（μg/吸光度）.
6.1.2用标准气体绘制标准曲线：将已知渗透率的硫化氢渗透管，在标定渗透率的温度下，恒温24h 以上.用纯氮气以较小的流量（约250mL/min）将渗透出来的硫化氢气体带出，并与纯空气进行混合和稀释，调节空气的流量得到不同浓度的硫化氢标准气体.用式（2）计算硫化氢标准气体的浓度.
（2)
式中：c一-在标准状况下硫化氢标准气体的浓度，mg/m；
F--标准状况下氮气流量，L/min；
F-标准状况下稀释空气流量，L/min.
例如渗透率为0.05pg/min，氮气流量为0.25L/min，空气流量为4.75L/min，则硫化氢浓度为0.01mg/m².这样，在可测浓度范围内（0.005~0.13mg/m²），至少制备四个浓度点的硫化氢标准气体，并以零浓度气体作试剂空白测定.各种浓度点的标准气体，按常规采样的操作条件（见第量1.0L/min，采气体积30L）.然后，各浓度点的样品溶液用水补至采样前的吸收液的体积，按用 5章），采集一定体积的标准气体，采样体积应与预计在现场采集空气样品的体积相接近（如采样流标准溶液绘制标准曲线的操作步骤显色（见6.1.1），并测定各浓度点的样品溶液的吸光度.以硫化氢标准气体的浓度（mg/m²）为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归直线的斜率，以新率的倒数作为样品测定的计算因子B[mg/（m²吸光度）〕.
6.2样品湖定
采样后，用水补充到采样前的吸收液的体积.由于样品溶液不稳定，应在6小时内按用标准溶液绘制标准曲线的操作步骤显色（见6.1.1)，测吸光度.在每批样品测定的同时，用10mL未采样的吸收液作试剂空白的测定.如果样品溶液吸光度超过标准曲线的范围，则可将样品溶液用吸收液稀释后再分析，计算浓度时，要考患到样品溶液的稀释倍数.
7结果计算
7.1用式（3）将采样体积换算成标准状况下的采样体积.
式中：V.--标准状况下的采样体积，L；
V--采样体积，由采气流量乘以采样时间而得，L；T.--标准状况的绝对温度，273K；Po-标准状况的大气压力，101.3kPa；p-一采样时的大气压力，kPa； 一一采样时的空气温度，℃.
7.2空气中硫化氢浓度计算
7.2.1用标准溶液制备标准曲线时，空气中硫化氢浓度用式（4）计算.
式中：c-空气中硫化氢浓度，mg/m²；
A--样品溶液的吸光度：B-由6.1.1得到的计算因子，μg/吸光度； A--试剂空白的吸光度；D--分析时样品溶液的稀释倍数.
7.2.2用标准气体制备标准曲线时，空气中硫化氢浓度用式（5）计算.
式中：B-由6.1.2得到的计算因子，mg/（m²，吸光度）；
其他符号与式（4）相同.
8精密度和准确度
V=Vx-x T.
C= （A-A）xBs V.
C=（A-A）×Bg×D
（3）
（4)
（5)
8.1方法的重现性：用标准溶液制备标准曲线时，各浓度点重复测定的平均变异系数为6%，斜率平均值在95%概率的置信范围为0.155±0.010吸光度/Pg.本法对硫化氢渗透管的渗透率重复测定的变异系数为2%
8.2方法的准确度：流量误差不超过5%.用本法测定硫化氢渗透管的渗透率与用重量法测得值（重量法测定的不确定度为2%）相比较平均为96%.
