中华人民共和国国家标准
GB 13199-91
Water quality-Determination ofanionic detergent-Potentiometric method
发布
中华人民共和国国家标准
水质阴离子洗涤剂的测定 电位滴定法
GB 13199-91
anionic detergent-Potentiometric method Water quality-Determination of
1主题内容与适用范围
1.1本标准规定了测定污染水体中阴离子洗涤剂的电位滴定法.
本标准采用直链烷基苯磺酸钠（以下简称LAS）作标准物，其烷基碳链的平均数为12.平均分子量为344..
1.2本标准适用于测定污染水体中的阴离子洗涤剂.
1.3本标准的测定下限和测定上限
当滴定剂十六烷基澳化吡啶（以下简称CPB）的滴定度为0.12mg/L时，其测定下限为5mg/L，其测定上限为24mg/儿.水样适当稀释，测定上限可以扩大.
1.4干扰
试样中存在的能与LAS生成比离子缔合物CPB、LAS更稳定的离子缔合物的阳离子干扰测定，产生负误差；能与CPB生成比LAS更稳定的离子缔合物的阴离子干扰测定，产生正误差.
1%干扰的允许量见表1.
表1
干扰物 ci NO; NO; H PO S0 HCO SCN- 对甲基苯 磺酸根 氨基磺 酸铵 苯 苯胺278 182 167 128 104 63 40 263 83 20 14LAS浓度
2原理
以PVC-AD电极为工作电极，饱和甘派电极为参比电极，组或工作电池；以CPB为滴定剂对污染水体中阴离子洗涤剂进行电位滴定，在工作电极的能斯特响应区内，电池电势与阴离子洗涤剂浓度有如 下关系：
式中：E-电池电势，mV；
E一--其值与所用参比电极，接界电位，膜的内表面膜电位等有关：
K--能斯特方程的斜率，即电极的缓差：
-阴离子洗涤剂离子的活度.
当温度一定时，电极的E.和K是常数.
滴定反应：
CPBLAS-CPBLAS（白色沉淀）
随着CPB的滴入，水样中的LAS浓度不断下降，相应地电池电势也将随之升高，在等当点附近，溶液中[LAS]将有一个突变，电池电势也将发生突变.用二阶微分法求出滴定终点，由终点所对应的CPB消耗量（毫升数）求得样品中阴离子洗涤剂的量.
3试剂
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准分析纯试剂，去离子水或同等纯度的水，
3.1硫酸（HSO）:p=1.84g/mL.3.2次氯酸钠碱溶液（安替福民）：C.P.有效氯含量不小于8.5%.3.3硫酸溶液：（14）.34氢氧化钠溶液：80g/L.称4g氢氧化钠（NaOH）溶于50mL水中，摇匀.3.5次家酸钠溶液：有效氯为10g/L.稀释次氯酸钠碱溶液（3.2）制得.4C左右保存、保存期半月. 36LAS标准储备液：用减量法准确称取LAS标准品（220~250mg），称准至0.0001g，溶于新煮沸放冷的水中，在250mL容量瓶中定容，4T左右保存.3.7LAS标准工作溶液：吸取10.00mL储备液（3.6）于100mL容量瓶中，用新煮沸效冷的水定容，然后取此液10.00mL于100mL容量瓶，稀释至标线.该液应在使用当天配制，供标定CPB用.3.8PVC-AD电极活化液：量取50mL储备液（3.6）于100mL容量瓶中，用新煮沸放冷的水定容， 4C左右保存，3.9PVC-AD电极内充液：在20mL储备液（3.6）中.加入3mg氯化钠，溶解后转入50mL容址瓶中定容，4T左右保存.mL，用所配CPB溶液进行电位滴定.
3.10CPB标准滴定溶液：称取140mg左右CPB，溶于新煮沸放冷的水中，并在1000mL容量瓶中定容，其滴定度约为0.12mg/mL.用LAS标准工作溶液（3.7）进行标定，标定时，取标准工作溶液10.00
4仪器
一般实验室仪器和
4.1数字式离子计（或酸度计）：精度为土1mV. 4.2PVC-AD电极：级差50mV以上.4.3饱和甘汞电极.4.42mL微滴定管.4.5微孔可拆卸式过滤器：M50型.4.7pH精密试纸（0.5~5.0）. 4.60.45μm混台纤维滤膜，注：玻璃器且需用恪酸洗液清洗，
5采样及样品
采集和保存样品应使用清洁玻璃瓶.水样采集后用硫酸溶液（3.3）酸化至pH-4.并视样品的清洁度决定是否需要过滤.滤器可用慢速定量滤纸或0.45pm滤膜（4.6），试样应尽快分析，若需保存，应将其pH调至≤2.于4C冷藏，可保存三天，
千9
6.1试料
试排LAS含量>10mg/L时.取样体积为10.00mL：<10mg/L时，取样体积为20.00mL，试料分别置于50mL烧杯内. 6.2预处理 6.2.1无色废水试料：调试料（6.1）pH值至4，待测. 6.2.2有色废水试料：每10mL有色废水试料（6.1）中.加1滴次氯酸钠溶液（3.5）.测其pH值，用硫 酸溶液（3.3）调pH值至2.混匀，在电炉上加热至冒气（70C）.冷却至室温，用氢氧化钠溶液（3.4）调至pH=4.待测. 6.3电位滴定 6.3.1电极和仪器的准备 PVC-AD电极需在活化液（3.8）中浸泡半小时，若长时间不用，则要浸泡过夜，离子计或酸度计需预热半小时.将活化好的电极和甘汞电极插入敢有搅拌子的水杯中清洗，边搅拌边记电势，需用水多次清洗，直到两次清洗的电池电势相差为士1mV，说明电极已清洗完毕.此时的电池电势记为E. 6.3.2滴定 积的CPB（3.10），记录相应的电池电势.由于滴定终点时电池的电势一般与E相近，因此可用E估 在试样杯内，放入授拌子，将PVC-AD电极和甘汞电极插入水样中，边搅拌边滴定，每加入一定体计终点.滴定开始时，加入体积可多些，终点附近应尽可能（以单位体积增量的电势变化△E/△V变化明显为标准）少些.一般每次加0.1mL，且应在电势变化≤1mV/min时读取电势，终点时△E/△V最大，用二阶微分法确定.滴定完毕后，电极需用水多次清洗至电势稳定.若当天不再使用，将电极从水中取出，载好电极据. 注：电极的使用需符合电极产品说明书的有关规定， 7分析结果的表述 7.1阴离子洗涤剂的含量，以LAS（mg/L）计.由下式给出： 式中：（-CPB标准滴定溶液的实际浓度，mol/L； V试料体积.ml 0.3444-与1.00ml.CPB标准滴定溶液Cr（CPB）=1.000mol/L3相当的以克表示的LAS的质量. 8精密度和准确度 六个实验室协作试验测定含LAS5.000和25.00mg/L的统一分发标准溶液的分析结果见表2. 表2电位滴定法的精密度和准确度 样品浓度，mg/L 重复性相对标准偏差，%再现性相对标准编整、% 相对误差.%5. 000 1.5 3.2 0. 425. 000 0.5 1.6 3.4 附加说明： 本标准由国家环境保护局科技标准司标准处提出.本标准主要起草人何亚明、江天. 本标准由北京轻工业学院、北京纺织科研所负责起草.本标准委托中国环境监测总站负责解释.
