中华人民共和国国家标准
GB/T 14678-93
空气质量硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和 二甲二硫的测定气相色谱法
Air quality-Determination of sulfuretted hydrogen methyl sulfhydryl dimethyl sulfide and dimethyl disulfide
--Gas chromatography
国家技术监督局 国家环境保护局 发布
中华人民共和国国家标准
空气质量硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和 二甲二硫的测定气相色谱法
GB/T 14678-93
Air qualityDetermination of sulfuretted hydrogen methyl sulfhydryl dimethyl sulfide and dimethyl disulfideGas chromatography
1适用范围
1.1本方法适用于恶臭污染源排气和环境空气中硫化氢、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的同时测定.气相色谱仪的火焰光度检测器（GC-FPD）对四种成分的检出限为0.2×10-~1.0×10g，当气体样品中四种成分浓度高于1.0mg/m²时，可取1~2mL气体样品直接注入气相色谱仪分析，对1L气体样品进行浓缩，四种成分的方法检出限分别为0.2×10-~1.0×10mg/m²，
2原理
本方法以经真空处理的1L采气瓶采集无组织排放源恶臭气体或环境空气样品，以聚酯塑料袋采集排气筒内恶臭气体样品.硫化物含量较高的气体样品可直接用注射器取样1~2mL，注入安装火始光度检测器（FPD）的气相色谱仅分析，当直接进样体积中硫化物绝对量低于仪器检出限时，则需以浓缩管析系统并加热至100C，使全部浓缩成分流经色谱驻分离，由FPD对各种硫化物进行定量分析.在一定 在以液氧为致冷剂的低温条件下对1L气体样品中的碳化物进行浓缩，浓缩后将浓缩管连入色谱仅分浓度范围内，各种硫化物含量的对数与色谱峰高的对数成正比.
3试剂和材料
3.1试剂
3.1.1苯（CH)）：分析纯（有毒），经色谱检验无干扰峰.如有干扰峰则需用全玻璃蒸馈器重新蒸馆，3.1.2硫化氢（H S）：纯度大于99.9%，实验室制备的硫化氢需进行标定，3.1.3甲硫醇（CHSH）：分析纯.3.1.4甲硫醚[（CH）S]：分析纯.3-1.5二甲二硫[（CH）S]：分析纯.3.1.6磷酸（H PO)：分析纯. 3.1.7丙酮（CHCOCH）：分析纯.3.1.8液态氧.3.2色谐仪载气和辅助气体3.2.1载气：氮气，纯度99.99%，用装5A分子筛净化管净化. 3.2.2燃烧气：氢气，纯度99.9%.3.2.3助燃气：空气，经活性炭和硅胶过滤.
4仅器与装置
4.1分析仅器
4.1.1色谱仅：配备火焰光度检测器的气相色谱仪.
4.1.2记录器：与仪器相匹配的记录器或色谐微处理机.
4.1.3色谱柱：
4.1.3-1色诺柱规格：3mXp3mm，硬质玻璃.
4.1.3.3色谱柱充填与老化：色谱柱接检测器的一端充填石英棉并接真空泵，柱另一端接漏斗，开启泵端，色谐柱在90C通氨气条件下老化24h 后使漏斗内固定相进入色谱柱并轻轻敲打色谱柱使固定相保持均匀，充填后以石英棉塞住色谱柱另一
100℃.
4.2采样装置
4.2.1采气瓶
4.2.1-2采样前，按图2的方式将瓶内气体排出，使真空度接近负1.0×10Pa.
4.2.1.11L采气瓶（见图1）.采气瓶内表面以0.02mol/L磷酸-丙酮溶流涂演后，烘干.
图11L采气瓶
图2采样瓶真空排气装置
图3气袋采样装置
4.2.2气袋采样装置
4.2.2.1气袋采样装置见图3.
4.2.2.2图3中的真空箱由有机玻璃粘合，可打开的上盖与箱体接触部位加有密封垫，采样时打开上盖装入采样袋并按图3方式连接，采样时用手按住上盖表面，保持箱内负压至采气结束.通过控制阀控制采样袋的充气速度.
4.2.2.3图3中采样袋为10L聚酯袋.
4.2.2.4图3中的样品气体导管由玻璃管和聚园氟乙烯管二部分构成，根据采样现场操作条件尽可能缩短导管长度.
4.3样品浓缩装置
4.3.1浓缩管：浓缩管内径4mm、充填chromsorbG-HP（60~80目）.管的一端以粘结剂固定一只侧 孔针头，另一端以硅橡胶塞密封，管的外侧依次继有铝箔、玻璃丝带、加热丝、热电偶，最外侧再继玻璃丝带固定（见图4）.
4.3-2样品浓缩装置见图5.
图4浓缩管
A-采样瓶：B-采样装；C一注射针；D一真空泵； 图5分析组分低温浓缩装置E-气量计：F-液氧杯
4.4样品解吸装置
4.4.1样品解吸装置见图6.
4.42图6中浓缩管加热所需温控器的可控温度范围为0~300C，输出电流不小于5A，输出功率大平snow.
图6样品解吸分析装置A-载气激；B-流量计C-流量调节器：D-液氧杯；E-气路转向阀：F-浓缩管：G-仪器进样口；H一色谱柱；I-检测器：J-内气路
5样品
5.1采气瓶采样
5.1.2采样时应注意风向和臭气强度的变化，应选择下风向指定位置恶臭气味最有代表性时采样，同5.1.3采样时拔出真空瓶一侧的硅橡胶塞，使瓶内充入样品气体至常压，随即以硅橡胶塞塞住入气孔， 一样品应平行采集2~3个.将瓶避光运回实验室，样品需在24h内分析.5.2采样袋采气5.2.1对于排气筒内臭气样品应以采样袋进行采集. 5.2.2按图3的方式在排气筒取样口侧安装采样装置.5.2.4采样袋避光运回实验室分析.5.3样品的浓缩成分进行浓缩处理.5.3.2按图5的方式将瓶内压力抽至接近负1.0×10Pa，使被测成分浓缩至浓缩管中.5.3.3需对采样袋中气体样品进行浓缩时，可用带流量、真空度计量的采样器取代真空泵，计量浓缩一定体积的气体样品.
5.1.1环境气体样品和无组织排放源臭气样品用经真空处理的采气瓶采集.
6分析操作
61仪器的调整6-1.1气化室温度：150℃.6-1.2检测器温度：200℃.6.1.4使用程序升温色谱可按下述条件设定柱箱升温程序：初始温度70C；保持至甲硫醚出峰结束， 6-1.3柱温：70℃.6.1.5载气流速：氮气70mL/min.6.1.6空气：50mL/min. 6.1.7氢气：60mL/min.6.2校准6.2.1定量方法外标法.
