中华人民共和国国家标准
GBT15434--1995
Ambientair-Determination of the mass concentration offluoride-Method by filter samplingand fluorine ion-selectiveelectrodeanalysis
国堡局 发布
中华人民共和国国家标准
环境空气氟化物质量浓度的测定 滤膜氟离子选择电极法
GB/T 15434-1995
Ambient air-Determination of the mass concentration of-selective electrode analysis
1主题内容与适用范图
本方法可测定的氟化物最低限量为5pg，当采样体积为10m²时，最低检出浓度为0.5pg/m². 本标准规定了测定环境空气中，氯化物的滤膜采集、氟离子选择电极法.
2原理
已知体积的空气通过磷酸氢二钾浸渍的滤膜时，氟化物被固定或阻留在滤膜上，滤膜上的氟化物用盐酸溶液浸溶后，用氟离子选择电极法测定.
3定义
态氟化物.
4试剂
本标准所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂，所用水为去离子水.
4.4氟化钠标准溶液：1000μg/mL.称取0.2210g氟化钠（优级纯试剂，于110C烘干2h放在干燥器中冷却至室温），溶解于水，移入100mL容量瓶中，用水定容至标线，贮于聚乙烯瓶中.此溶液为标准贮备液，在冰箱中保存，临用时取出放至室温再用.
4.4.1氟化钠标准溶液！：100.0μg/mL.准确吸取氟化钠标准溶液（4.4)10.00mL，移入100mL容 量瓶中，用水定容至标线.
4.4.2化钠标准溶液1：50.0μg/ml，准确吸取氟化钠标准溶液1（4.4.1)50.00mL，移入100mL容量瓶中，用水定容至标线.
4.4.3氟化钠标准溶液I：25.0μg/ml.准确吸取氟化钠标准溶液1（4.4.2)50.00mL，移入100ml.容量瓶中，用水定容至标线.
4.4.4氟化钠标准溶液N：10.0μg/mL，准确吸取氟化钠标准溶液1（4.4.1)10.00mL，移入100mL容量瓶中，用水定容至标线，
4.4.5氟化钠标准溶液V：5.0μg/mL.准确吸取氟化钠标准溶液N（4.4.4）50.00mL，移入100ml.容量瓶中，用水定容至标线.
4.4.6氟化钠标准溶液：2.5μg/mL.准确吸取狐化钠标准溶液V（4.4.5）50.00mL，移入100ml容量瓶中，用水定容至标线.
氟化钠标准溶液（4.4.1~4.4.6）应临用现配.
4.5总离子强度调节缓冲液（TISAB）：称取58.0g氯化钠.10.0g柠檬酸钠，量取冰乙酸50mL.加约500ml.水，溶解后，加氢氧化钠溶液（4.3）约135ml.调溶液pH值为5.2，加水定容至1000ml.
4.6磷酸氢二钾浸溃液：称取76.0g磷酸氢二押（KHPO3HO）溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水定容至标线.
上述试剂溶液均应贮于聚乙烯塑料瓶中.
5仪器与材料
5.1聚乙烯塑料杯：50ml..
5.2聚乙烯塑料瓶：100ml.、1000ml
5.3氟离子选择电极：
a.测量氟离子浓度范围：10-~10molb.测定曲线斜率：在tC下，为（540.2）mV.
5.4甘汞电极：盐桥溶液为饱和氯化钾.
5.5小型超声波清洗器.
5.6磁力搅拌器：具聚乙烯包装的揽拌子，
5.7离子活度计或精密酸度计：分辨率为0.1mV.
5.8采样器：流量范围为80~1501./min的采样泵，采样头带支撑滤膜的聚乙烯网垫，采样头有效直径为8.0cm.可以安装直径为9.2cm的滤膜.
5.9乙酸-硝酸纤维微孔膜：孔径为5μm.直径为9.2cm.
5.10磷酸氢二钾浸渍滤膜：将乙酸-硝酸纤维微孔滤膜放入磷酸氢二钾浸渍液中浸湿后，沥干（每次用少量浸渍液，浸渍4~5张滤膜后换新的浸渍液）.摊敢在大张定性滤纸上（干净、无氟，不能用玻璃板或糖瓷盘摊放），于40（以下狱干，（应在无氟空气中进行）装入塑料盒（袋）中，密封好放入干燥器中备用（干噪器中不加干燥剂）.
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采样时，在滤膜夹中装入两张磷酸氢二钾浸渍滤膜，中间隔2~3mm（见图）.以100~120L/min流量（气流线速约为0.3~0.4m/s），采气10以上.做好采样记录（开始和结束时采样时间、流量、风向、封好，带回实验室，贮存在空干燥器中，必须在六个星期内完成分析， 风速、气温、气压、采样点、样品编号等）.采样后，用干净镊子将样品膜取出，对折放入塑料袋（盒）中，密
滤骥采样头装置图
7分析步骤
7.1标准曲线的绘制
取6个50ml.塑料杯，按表1配制标准系列，也可根据实际样品浓度配制，不得少于6个点.（分别取等体积的六种标准稀释液）
表1标准溶液配制系列
杯 号 2 3 1 3 6F-标准落液eml 2.5 .0 10 0 23.0 50.0 100 0取标准溶液量.ml 2 50 2.00 2.00 2 00 2 00 2.00盐酸溶液.ml0 25 mol L 20 0 20.00 20.00 20 00 20 00 20 00氧氧化纳溶液.ml 3. 00 5.00 5.00 5 00 5.00 5.001 mol /L TISAB溶液tl 10 60 10 00 10 00 10 00 10 00 10 00水ml. 3.0d 3.00 3.00 3.00 3.00F死 5 0 10 20 50 100 200
将离子活度计接通，并按要求将清洗好的氟离子选择电极及甘汞电极插入制备好的标准系列塑料杯中，测定从低浓度到高浓度逐个进行，在磁力搅拌器上授摔数分钟.待读数稳定后（即每分钟电极电位变化小于0.2mV）停止搅.静置后读取毫伏值，同时记录测定时的温度.
归.取得回归方程，要求7>0.999以上，斜率符合（540.2r）mV.校准曲线应在测定样品的同时绘制. 在半对数坐标纸上.以对数坐标表示氟浓度，以等距坐标表示毫伏值，绘制校准曲线，或作直线回
7.2样品测定
将样品膜剪成小碎块（约为5×5mm²）.放入50ml.聚乙烯塑料杯中，加盐酸溶液（4.1)20.00ml.TISAB落液（4.5）10.00ml，及水5.00mL.总体积40.00mL.然后敢置3~5h进行测定（不宜故置时 在超声波清洗器中提取30min后，取出待溶液温度冷却至室温，再加入氢氧化纳溶液（4.2）5.00ml..
间过长）
测定方法与绘制校准曲线相同，读取毫伏值后，从校准曲线上查得氟含量或根据回归方程式计算含氯量，测定样品时温度与绘制校准曲线时温度之差不应超过土2C.
7.3空白值测定
加入0.5ml.的化钠标准溶液N（10.0μg/mL），然后按样品测定方法测定其氟含量，测定溶液总体积 抽取未经采样的磷酸氢二钾浸渍滤膜4~5张，分别用标准加入法进行测定，即在剪碎的空白膜中为40.0）ml.取其平均值为空白滤膜的氟含量，空白滤膜氟含量为测定值（pg）减去加入标准氟含量5 μg-
8干扰的消除
度调节缓冲液来消除，
9分析结果的计算
W，W：-两层滤膜样品的氟含址，μg： 式中：C-一环境空气中氟化物质量浓度μg/m；W.-空白滤膜平均抓含量μg：V.-标准状态下的采样体积，m”.
10精密度与准确度
10.1精密度
四个实验室在不同地点采集平行样，每组4~5个样品，共取得25组样品，测定均值范围为0.57~18.2μg/m.平均变异系数为7.8%.最大为22%.
10.2准确度
五个实验室测定统一制备的含氟50.0μg的标准样品，相对误差为0.9%.
附加说明：
本标准由国家环境保护局科技标准司标准处提出.本标准由包头市环境监测站负责起草.本标准主要起草人武夏萍、徐新民.本标准由中国环境监测总站负资解释.
