中华人民共和国国家标准
GB/T 19267.2-2008代替GB/T 19267.2-2003
Physical and chemical examination of trace evidence in forensic sciencesPart 2:Ultraviolet-visible absorption spectroscopy
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
GB/T19267《刑事技术微量物证的理化检验分为12个部分:
-第1部分:红外吸收光谱法; 第2部分:紫外-可见吸收光谱法:第3部分:分子荧光光谱法:第4部分:原子发射光谱法:一第6部分:扫描电子显微镜/X射线能谱法: 第5部分:原子吸收光谱法:第7部分:气相色谱-质谱法:一第8部分:显微分光光度法:一第9部分:薄层色谱法:第11部分:高效液相色谱法: 第10部分:气相色谱法:一第12部分:热分析法.
本部分为GB/T19267的第2部分.
本部分代替GB/T19267.2-2003(刑事技术微量物证的理化检验第2部分:紫外-可见吸收光谱法》
补充了术语和定义的内容(本部分的3.8、3.9、3.14~3.16);增加了检测器种类(本部分的5.3.4):-增加了“控制系统”和“数据处理系统”的内容(本部分的5.3.5、5.3.6): 副除了“记录仪"的内容(GB/T19267.2-2003的5.2.5);一对实验条件设定进行了修改和补充(本部分的5.5.2、5.5.4):修改和补充了定量分析的内容(本部分的7.3.1、7.3.5~7.3.7;GB/T19267.2-2003的7 3. 3 1~7. 3. 3. 5) ;
一增加了结论的表述内容(本部分的8.2).
本部分由中华人民共和国公安部提出.
本部分由全国刑事技术标准化技术委员会理化检验标准化分技术委员会(SAC/TC179/SC4)归口.
本部分起草单位:湖北省武汉市公安局刑事侦查局.
本部分主要起草人:张红旗、李娟.
本部分所代替标准的历次版本发布情况为:
GB/T 19267.22003.
第2部分:紫外-可见吸收光谱法 刑事技术微量物证的理化检验
1范围
GB/T19267的本部分规定了紫外-可见吸收光谱法的检验方法.本部分适用于刑事技术领域中微量物证的理化检验,其他领域亦可参照使用.
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过GB/T19267的本部分的引用而成为本部分的条款.凡是注日期的引用文件,其随后的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据本部分达成 协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本,凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本部分.
GB/T13966分析仪器术语
3术语和定义
GB/T13966中确立的以及下列术语和定义适用于本部分.
紫外-可见吸收光谱ultraviolet&visible absorption spectra(UV-Vis)
用波长(波数)和吸光度描绘物质在紫外或可见区域(200nm~700nm)所得的吸收曲线.
3.2
紫外-可见吸收光谱法UV-Vis absorption spectroscopy
研究物质分子对紫外和可见区波长的光的相互作用,利用吸收谱带的波长位置的吸光度进行试样的定性、定量分析方法.
导数光谱derivative spectrum
又称微分光谱.无论是分子的吸收光谱、发射光谱及激发光谱均可表示成波长的函数I=f(A),它的导函数的图象就是导数光谱,有一阶、二阶、三阶等各阶导数光谱.
3. 4
吸收带absorption band
紫外和可见光区域跃迁类型相同的吸收峰称吸收带,可分为R带、K带、B带和E带.
3.5
肩峰shoulder peak
在吸收峰旁产生的一个曲折,用Sh表示.
9
红移red shift
亦称长移,由于化合物的局部结构修饰或者使用的溶剂变更时紫外和可见吸收峰向长波长方向移动.
3.7
蓝(紫)移blue shift
亦称短移,由于化合物的局部结构修饰或者使用的溶剂变更时紫外和可见吸收峰向短波长方向移动.
8'
生色团chromophore
分子中产生吸收带的主要官能团,生色团为不饱和基团.
助色团auxochromec
本身在紫外区和可见区不显示吸收的原子或基团,当连接一个生色团后,使生色团的吸收带向红移并使吸收强度增加.
3. 10
溶剂效应solvent effect
溶剂对光谱吸收峰的波长、吸收强度的影响.
3. 11
强带和弱带strongband and weakband
化合物的紫外-可见吸收光谱中,凡摩尔吸光系数值大于10的吸收峰为强带;凡小于10的吸收峰为弱带.
3. 12
摩尔吸光系数mol absorptivity
厚度以厘米表示,浓度以摩尔/升表示的吸光系数,单位为L/(cmmol).
3. 13
质量吸光系数mass absorptivity
厚度以厘米表示,浓度以克/升表示的吸光系数,单位为L/(cmg).
3. 14
吸光度absorbance
光线通过溶液或某一物质前的人射光强度与该光线通过溶液或物质后的透射光强度比值的对数.
透过率transmittance
物质的光入通量与由被照面或介质人射面之另外一面离开的量之间的比值.
3. 16
朗伯-比尔定律Lambert-Beer
定量分析,计算公式如下: 当光程长度和摩尔吸收系数一定时,吸光度A与溶液中待测组分浓度成正比,利用此定律可进行
式中:
A-溶液的吸光度;b-溶液厚度,单位为厘米(cm);(-溶液浓度,单位为摩尔每升(mol/L):-摩尔吸光系数,单位为升每摩尔厘米[L/(cmmol)].
T-溶液的透过率;
4原理
化合物分子的外层电子或价电子吸收一定的能量从低能量级向高能量级跃迁,所吸收的能量对应的能级不同,跃迁所需能量不同,即吸收峰波长不同.每摩尔分子中,透光率不同,跃迁的电子数目不同 一定的波长,当吸收能量波长处于200nm~760nm时,就产生紫外-可见吸收光谱.由于分子中价电子则导致吸收光强度不同.因面产生不同的吸收曲线,即UV-Vis吸收光谱,从而可用该光谱进行定性、定量及结构分析.
5仪器
5.1仪器名称
紫外-可见分光光度计.
5.2夜器类型
单光束、双光束或双波长紫外-可见分光光度计.
5.3仪器组成
5.3.1光源
常用碘钨灯和氢灯(或尔灯).
5.3.2单色器
是一种能把复合光分解为单色光并能从中选出所需要波长的装置.棱镜或衍射光栅是单色器的主要部件,通常单色器还含狭缝和透镜系统.
5.3.3吸收池
按材料分为两类:适用于紫外和可见光区的石英吸收池和只适用于可见光区的玻璃吸收池.
接受光信号,并将其转变为电信号的装置,目前应用较多的是光电倍增管、二极管阵列检测器.
电子计算机及软件系统控制仪器各部件按设定的参数运行.
5.3.6数据处理系统
电子计算机及软件系统对仪器运行获得的数据进行处理,得出吸收光谱图及定性、定量分析结果等.还包括记录仪、打印机等.
5.4仪器校正
5.4.1吸收池的校正
5.4.1.1匹配吸收池的选用
在吸收池A中装人试样溶液,在吸收池B内装人参比溶液,测量试液的吸光度.然后再在吸收池A内装入参比溶液,在吸收池B内装入试样溶液,测量吸光度.前后两次测得的吸光度差值小于1%, A、B两吸收池才可以配对使用.
5.4.1.2校正值的使用
取四个吸收池,先将它们编号记为0”、1、2”、3,并确定以0号池为标准,选用一已知A物质的溶液,在其最大吸收波长下分别用这四个吸收池测定该溶液吸光度为A、A、AA.1”、2、3”池的校正系数β、β、β分别等于A/A、A/A、A./A.计算时以0池为参比溶液,将所得值乘以该吸 收池的校正系数即可.
5.4.1.3使用吸收池的注意事项
使用吸收池应注意以下几点:
拿取吸收池时,手指不能接触光学面;一光学面不能与硬物接触,只能用镜头纸擦拭吸收池的光学面; 一不得在火源或电炉上加热或烘烤吸收池:在吸收池中不能长时间存放有腐蚀性的物质:-吸收池在使用后应立即用水冲洗干净,必要时可使用盐酸(1:1)浸泡,或用KCrO洗液浸2min~3min,并立即用水冲洗干净.
5.4.2波长校正
5.4.2.1要求
波长的绝对误差小于或等于0.5nm