中华人民共和国国家标准
GB/T20127.10-2006
钢铁及合金痕量元素的测定 第10部分：氢化物发生-原子荧光光谱法 测定硒含量
Steel and alloy-Determination of traceelement contents-Part 10:Determination of selenium content by hydride generation-atomic fluorescence spectrometric method
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局
发布
前言
GB/T20127《钢铁及合金痕量元素的测定》分为13个部分：一第1部分：石墨炉原子吸收光谱法测定银含量； 一第2部分：氢化物发生-原子荧光光谱法测定砷含量；第3部分：电感耦合等离子体光谱法测定钙、镁和钡含量；一第4部分：石墨炉原子吸收光谱法测定铜含量；一第6部分：没食子酸-示波极谱法测定锗含量； 第5部分：罗丹明B-甲苯-MIBK萃取光度法测定含量；一第7部分：示波极谱法测定铅含量；第8部分：氢化物发生-原子荧光光谱法测定含量；第9部分：电感耦合等离子体光谱法测定含量：一第11部分：电感耦合等离子体质谱法测定钢和含量； 第10部分：氢化物发生-原子荧光光谱法测定晒含量：一第12部分：火焰原子吸收光谱法测定锌含量；一第13部分：碘化物萃取-苯基荧光酮光度法测定锡含量.本部分为GB/T20127的第10部分.本部分的附录A是资料性附录. 本部分由中国钢铁工业协会提出.本部分由全国钢标准化技术委员会归口.本部分负责起草单位：钢铁研究总院.本部分参加起草单位：北京航空材料研究院. 本部分主要起草人：王明海、刘庆斌、谢绍金.
钢铁及合金痕量元素的测定 第10部分：氢化物发生-原子荧光光谱法 测定硒含量
1范围
本部分规定了用氢化物发生-原子荧光光谱法测定确含量的方法.
本部分适用于高温合金中质量分数0.00005%~0.010%确含量的测定.
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款.凡是注日期的引用文件，其随后的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本.凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本部分.
GB/T20066钢和铁化学成分测定用试样的取样和制样方法
GB/T6379（部分）测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）
3原理
试料用盐酸、硝酸分解.加人氟化氨溶液络合钨、钼、锯、钮等易水解元素，加人柠檬酸溶液抑制铁、镍、铬、钻等元素的干扰.用硼氢化钾作还原剂，还原生成晒化氢，由载气（氯气）带入石英原子化器中原 子化，在特制确空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，测量其原子荧光强度.
4试剂
除非另有说明，在分析中仅使用优级纯的试剂和二次蒸馏水或相当纯度的水.
4.8酷标准溶液
4.8.1确储备液，100.0μg/mL
称取0.1000g高纯硒粉（质量分数99.99%以上），置于100mL烧杯中，加20mL硝酸（4.3），低温加热溶解后，冷却至室温，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀.
此储备液1mL含100.0μg 晒.
4.8.2晒标准溶液A.10.00μg/mL
移取10.00mL硒储备液（4.8.1）置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀.此溶液1mL含 10.00μg晒.
4.8.3确标准溶液 B.1.00 μg/mL 移取10.00mL硒标准溶液A（4.8.2），置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀.此溶液1 mL含 1.00 pg 晒.
4.8.4晒标准溶液C 0.100μg/mL移取10.00mL硒标准溶液B（4.8.3），置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀.此溶液 1 mL含 0.100 μg 晒.
5仪器与设备
非色散原子荧光光谱仪，备有氢化物发生器、流动注射进样装置、晒特制空心阴极灯.所用非色散原子荧光光谱仪应达到下列指标：
5.1稳定性30min内的零漂≤5%，瞬时噪声RSD≤3%；5.2检出限≤0.5ng/mL;5.3工作曲线的线性工作曲线在0~0.1pg/mL范围内，相关系数应≥0.995.
6取制样
按GB/T20066或适当的国家标准取制样.
7分析步骤
7.1试料量
按表1规定称取试料量，精确至0.1mg.
表1称取试料量，标准溶液编号
确的质量分数/% 试料量/g 标准溶液编号0. 000 05~0 000 50 0 50 4 8 40 000 50~0 005 0 0 50 4 8 30. 005 0~0 010 0 25 4 8 3
7.2空白试验
随同试料做空白试验.
7.3测定
7.3.1试料处理
将试料置于100mL烧杯中，加10mL盐酸（4.1）及2mL硝酸（4.2），于低温电炉上加热溶解.待试料溶解完全后，取下稍冷，加5mL柠檬酸溶液（4.5），混匀，高温加热煮沸（5~10）min，赶尽氮氧化 物.取下，趁热加5mL氟化铵溶液（4.6），摇动烧杯溶解水解析出物.冷却至室温，转移至50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀.
7.3.2试液的分取及试剂的加人
分取10mL试液（7.3.1）于50mL容量瓶中 加 25mL盐酸（4.1)，5mL柠檬酸溶液（4.5），5mL氟化铵溶液（4.6），混匀，用水稀释至刻度，混匀.
7.3.3荧光强度测量
开机后预热至少20min，按照仪器说明书使仅器最优化，设定灯电流、负高压，使仪器满足2
5.1~5.3要求，适于测量.将试液和还原剂溶液[注]导人氢化物发生器的反应池中，依次测量空白溶液及试样溶液中晒的原子荧光强度.试样溶液中晒的原子荧光强度减去空白溶液中确的原子荧光强度即为净荧光强度，在校准曲线上查出硒的质量.
注：阿断法方硼氢化钾溶液（4.7.1），断续流动法为硼氢化钾溶液（4.7.2）.
7.4校准曲线的绘制
7.4.1基体溶液的制备
冷，用少量水欧洗表面Ⅲ及杯壁，加入10mL盐酸（4.1）及10mL氢溴酸（4.4），混匀，加热蒸发至近干. 于低温电炉上加热溶解.待试料溶解完全后，加10mL氟化氨溶液（4.6），加热蒸发至近干.取下稍用少量水吹洗表面皿及杯壁，再加人10mL盐酸（4.1）及10mL氢溴酸（4.4），混匀，加热蒸发至近干.用少量水吹洗表面血及杯壁，加人10mL盐酸（4.1），继续加热蒸发至近干，取下稍冷，加20mL盐酸（4.1）及4mL硝酸（4.2），加10mL柠檬酸溶液（4.5），混匀，加热煮沸5~10min，赶尽氮氧化物.取 下，冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀.
7.4.2校准曲线
按表1分别移取0、0.50、1.00 2.00、3.00、4.00、5.00mL磷标准溶液（4.8.3或4.8.4）于7个50 mL容量瓶中，分别加人10.00mL基体溶液（7.4.1)，加25mL盐酸（4.1)，5mL柠橡酸溶液（4.5），5mL氟化氨溶液（4.6），混匀，用水稀释至刻度，混匀.
按7.3.3款由低到高测定校准溶液中晒的原子荧光强度，分别减去零校准溶液晒的原子荧光强度为净原子荧光强度.以硒量（ug）为横坐标，净原子荧光强度为纵坐标绘制校准曲线.
8结果计算
硒含量以质量分数w计，数值以%表示，按式（1）计算：
式中：
V一分取试液体积的数值，单位为毫升（mL）；V试液总体积的数值，单位为毫升（mL）；-由工作曲线查得的晒含量的数值，单位为微克（gg)：试料质量的数值，单位为克（g）. 计算结果保留2位有效数字.
9精密度
本部分的精密度数据是在2003年由6个实验室对确含量的5个水平进行共同试验所确定的.按值）见附录A（资料性附录）.原始数据按照GB/T6379进行统计分析，精密度见表2. 照GB/T6379的规定各实验室对确含量的每个水平测定4次完成的.各实验室报出的原始数据（测定
表2精密度
确含量（质量分数）/% 重复性限 再现性限R0 000 05~0. 010 r 6 340 7 ×10 0 199 0 m R9. 334 7 ×10* 0 200 2 x
重复性限r、再现性限R按以上表1给出的方程求得.
式中：m是两个测定值的平均值，单位为%（质量分数）.
在重复性条件下，获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限r，大于重复性限r的情况
