中华人民共和国国家标准
GB/T21932-2008
Nickel and ferronickel-Determination of sulphur content-Barium sulfate gravimetric method after alumina chromatographic separation
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准的附录A为资料性附录.本标准由中国钢铁工业协会提出. 本标准由冶金工业信息标准研究院归口，本标准主要起草单位：山西太钢不锈钢股份公司.本标准主要起草人：藏学谦、任维萍、刘伟.
镍和镍铁硫含量的测定 氧化铝色层分离-硫酸钡重量法
警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验.本标准并未指出可能的安全问题.
1范围
本标准适用于镍和镍铁中硫含量的测定，测定范围（质量分数）：0.003%~0.20%. 本标准规定了氧化铝色层分离-硫酸钡重量法测定硫含量.
2规范性引用标准
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款，凡是注日期的引用文件，其随后的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然面，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本.凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准.
2004 ISO 5725-1;1994 IDT)
GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法（GB/T6379.2-2004 ISO5725-2：1994，IDT)
3原理
在氧化剂氯酸钾存在下，用盐酸-硝酸溶解试样，高氯酸冒烟，过滤除去硅，滤液通过活性氧化铝色层柱与大量干扰元素分离，用稀氨水洗脱色层柱上的硫酸根，以硫酸钡重量法测定硫量.
4试剂和材料
分析中，除另有说明外，仅使用分析纯试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水.
4.1氯酸钾，固体.4.3无水乙醇. 4.2无水碳酸钠，固体，优级.4.4氢氟酸，pl.15g/mL4.5冰乙酸p1.05g/ml.4.6过氧化氢ol.10g/mL.4.7高氯酸，pl.67g/mL优级纯.4.9硝酸.ol.42g/mL优级纯. 4.8盐酸，ol.19g/mL优级纯.4.10盐酸、硝酸混合酸，于400mL水中加入400mL硝酸、200mL盐酸，混匀.4.11高氯酸，11004.12盐酸，11. 4.13盐酸，120.4.14硝酸银溶液，10g/L.4.15氢氧化铵，113
4.16氢氧化铵，1139.
4.17硝酸铵溶液，1g/L.
4.18氯化钡溶液，100g/L.
4.19活性氧化铝，色层分离用.粒度小于0.177um.用盐酸（4.12）浸泡数小时，再用清水漂洗3次～4次，每次将搅动后20s未下沉的细粒倾去，沉下的备用.
4.20硫标准溶液，称取5.4466g预先经105C烘干至恒重的硫酸钾置于250mL烧杯中，加水溶解后，移人500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀.此溶液1mL相当于2.00mg毓.
4.21甲基红溶液，1g/L
5仪器
分析中仅用通常的实验室仪器和设备.
5.1色层分离装置
见图1.
单位为毫米
1--真空干燥器；3玻璃棉： 2--100mL 烧杯；4-活性氧化铝：5--接机械泵； 6--塑料软管.
图1色层分离装置图
5.2色层柱的准备
高度，在活性氧化铝上端再放人少量玻璃棉，用50mL盐酸（4.13）分两次洗涤色层柱，用水洗涤色层柱 先在色层柱底放人少量玻璃棉，再以少量水将活性氧化铝（4.19）转人柱内至80mm~100mm的两次，再用氢氧化铵（4.15）和氢氧化铵（4.16）洗脱色层柱上可能存在的硫酸根，收集部分氢氧化铵洗脱液，中和后加入氯化银溶液（4.18），溶液如无浑浊现象即可（否则应继续用氢氧化铵洗涤）.依次用20 mL水和20mL盐酸（4.13）通过色层柱后即可进行色层分离.
6取制样
6.1实验室样的采取和制备，应按协议程序进行，在有争议时，应按相关国家标准进行.
6.3若实验室样在磨或钻取时被油脂玷污，应用分析纯丙酮清洗并在空气中干燥.6.4若实验室样粒度差别较大，应经缩分后获取试样量.
6.2实验室样一般呈颗粒状、钻屑或铣屑，不需深加工.
7分析步骤
7.1试料量
按表1规定称取试料量，精确至0.0001g.
表1称取试料量
含值量（质量分数）/% 0 003~0 005 称样量/g 20 0>0 005 =~0. 050 10 0>0. 100 ~0. 200 >0 050~0 100 5 0 2.5
7.2空白试验
随同试料做两份空白试验.每份空白溶液中加人4.00mL硫标准溶液（4.20），从测得结果中减去加人的硫量（以硫酸钡计）后为空白试验值.两个空白试验值极差应不超过0.0003g.取其平均值.
7.3测定
7.3.1试料分解
将称取试样（7.1）置于500mL烧杯中，加约0.2g氯酸钾（4.1).分次缓慢加人30mL~60mL混合酸（4.10）溶解试料（试料不易溶解时可适当补加盐酸（4.8），高硅试料可滴加数滴氢氟酸（4.4））（冬季可用冷水，夏季用冰水冷却，控制不应剧烈反应，直至试料溶解完全）.据称样量的多少按表2加入高氯酸（4.7），冒烟回流15min~25min，稍冷，加入200mL水溶解盐类，保温20min，冷却.
表2高氯酸加入量
含硫量（质量分数）/% 称样量/k 高氯酸用量/mL0 003~0 005 20.0 2×100>0 005~0 050 10 0 100>0 050~0 100 >0 100~0 200 5.0 2.5 80 50
7.3.2过滤
用中等密滤纸过滤，并用高氯酸（4.11）洗涤烧杯及滤纸8次~10次，滤液收集于500mL烧杯中.分析烧结镍样品时，过滤所得残渣用0.5g优级纯无水碳酸钠（4.2）于950C～1000C熔融回收，合并 于滤液中，
7.3.3色层分离
将试液通过已准备好的色层柱，流速控制在10mL/min~15mL/min，待试液全部通过后，用50mL盐酸（4.13）分两次洗涤烧杯并通过色层柱，用30mL水分两次洗涤烧杯并通过色层柱，弃去滤液及洗液.用水将色层柱下编洗净，以100mL烧杯承接洗脱液，依次用10mL氢氧化铵（4.15）和35mL 氢氧化铵（4.16）洗涤色层柱，流速控制在5mL/min~6mL/min.将收集洗脱液的烧杯取出，先用20mL水，再用20mL盐酸（4.13）洗涤色层柱，供下次分离使用.
7.3.4沉淀
1mL冰乙酸（4.5）.5滴过氧化氢（对铬含量很低的镍铁样品，可省去次步骤）（4.6），搅拌，待紫色退去， 于洗脱液中加1滴甲基红（4.21）溶液，滴加盐酸（4.12）中和至出现红色不退并过量0.5mL，加加10mL乙醇（4.3），加热至近沸，在不断搅拌下，缓慢滴加5mL氯化钡溶液（4.18），加人少许纸浆，盖上表面Ⅲ静置过夜.
