中华人民共和国国家标准
GB/T22104-2008
Soil quality-Analysis of fluoride-Ion selective electrometry
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准起草单位：农业部环境保护科研监测所、广西社族自治区农业环境监测管理站. 本标准由中华人民共和国农业部提出并归口.本标准主要起草人：刘风枝、徐亚平、战新华、蔡彦明、刘岩、刘铭.
土壤质量氟化物的测定 离子选择电极法
1范围
本标准规定了测定土壤中氟化物的离子选择电极法.本标准适用于离子选择电极法测定土壤中氟化物的含量.
本标准方法的检出限为2.5ug.
2原理
方程：
式中：
E-测得的电极电位：
E一-参比电极的电位（固定值）；
S氟电极的斜率；
CF--溶液中氟离子的浓度.
当控制试验溶液的总离子强度为定值时，电极电位就随试液中氟离子浓度的变化而变化，E与log呈线性关系.为此通常加入总离子强度缓冲溶液，以消除或减少不同浓度的离子间引力大小的 差异，使其活度系数为1，用浓度代替活度.
样品用氢氧化钠在高湿熔融后，用热水浸取，并加人适量盐酸，使有干扰作用的阳离子变为不溶的氢氧化物，经澄清除去后调节溶液的pH至近中性，在总离子强度缓冲溶液存在的条件下，直接用氟电极法测定，
3试剂
本标准所用试剂除另有说明外，均为分析纯试剂，所用水为去离子水或无氟蒸馏水.
3.40.04%溴甲酚紫指示剂：称取0.10g溴甲酚紫，溶于9.25mL氢氧化钠溶液（3.3）中，用水稀释至250 mL.
3.5总离子强度缓冲溶液（TISAB）
3.5.11mol/L柠檬酸钠（TISABI）：称取294g柠檬酸钠（Na C H;O 2HO）于1000mL烧杯中，加人约900mL水溶解，用盐酸溶液（3.1）调节pH至6.0~7.0，转人1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.
3.5.21 mol/L六次甲基四胺1mol/L硝酸钾0.15 mol/L 钛铁试剂（TISABII）：称取 140.2g六次甲基四胺[（CH）;N ]、101.1g硝酸钾（KNO ）和49.8g钛铁试剂（C;H NaOS;H;O)，加水溶解，调节pH至6.0~7.0，转人1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.
GB/T 22104-2008
3.6氟标准储备溶液：准确称取基准氟化钠（NaF，105C~110C烘干2h）0.2210g，加水溶解后，转人1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀.贮于聚乙烯瓶中，此溶液每毫升含氟100μg.
3.7氟标准使用溶液：用无分度吸管吸取氟标准储备溶液（3.6）10.00mL，放人100mL容量瓶中，用 水稀释至标线，摇匀.此溶液每毫升含氟10.0ug.
4仪器
4.1氟离子选择电极及饱和甘汞电极.4.3磁力搅拌器及包有聚乙烯的搅拌子. 4.2离子活度计或pH计（精度土0.1mV）.4.4聚乙烯烧杯：100mL.4.5容量瓶：50 mL、100 mL、1 000 mL.4.6镍埚：50mL.4.7高温电炉：温度可调（0C~1000C）.
5样品
将采集的土壤样品（约500g）摊在聚乙烯薄膜或清洁的纸上，放在通风避光的室内自然风干，风干后用未棒压碎，去除石子和动植物残体等异物，过2mm尼龙筛，过筛样品全部置于聚乙烯薄膜上，充分混匀，用四分法缩分为约100g.用玛瑶研钵研磨土样至全部通过0.149mm尼龙筛，混匀后备用.
6分析步裹
6.1试液的制备
（3.2），放人高温电炉中加热，由低温逐渐缓缓加热升至550C~570C后，继续保湿20min.取出冷 准确称取过0.149mm筛的土样0.2g（准确至0.0002g）于50mL镍坩埚中，加人2g氢氧化钠却，用约50mL煮沸的热水分几次浸取，直至熔块完全溶解，全部转入100mL容量瓶中，再缓缓加人5mL盐酸（3.1），不停摇动.冷却后加水至标线摇匀.放置澄清，待测.
6.2测定
6.2.1准确吸取样品溶液的上清液10.0mL，放人50mL容量瓶中，加1滴~2滴澳甲酚紫指示剂 （3.4），边摇边逐滴加入盐酸（3.1），直至溶液由蓝紫色刚变为黄色为止.加入15.0mL总离子强度缓冲溶液（3.5），用水稀释至标线，摇匀.
6.2.2将试液倒人聚乙烯烧杯中，放入搅拌子，置于磁力搅拌器上，插入氟离子选择电极和饱和甘汞电极，测量试液的电位，在搅拌状态下，平衡3min，读取电极点位值（mV）.每次测量之前，都要用水充分冲洗电极，并用滤纸吸去水分.根据测量毫伏数计算出相应的氟化物含量.
6.3空白试验
不加样品按6.1制备全程序试剂空白溶液，并按步骤6.2进行测定.每批样品制备两个空白溶液.
6.4标准曲线的绘制
准确吸取氟标准使用溶液（3.7）0.00、0.50、1.00、2.00、5.00、10.0、20.0mL，分别于50mL容量瓶行测定.以毫伏数（mV）和氮含量（μg）绘制对数标准曲线. 中，加人10.0mL试剂空白溶液，以下按6.2所述步骤，从空白溶液开始由低浓度到高浓度顺序依次进
7结果表示
土壤中氟含量c（mg/kg）按式（1)计算：
..(1)
式中：
m一样品氟的含量，单位为微克（pg）；ml.--空白氟的含量，单位为微克（pug）； 一称取试样质量，单位为克（g）：V一试样定容体积，单位为毫升（mL）；V-测定时吸取试样溶液体积，单位为毫升（mL）.
8精密度和准确度
按照本标准测定土壤中氟化物，其相对误差的绝对值不得超过10%，在重复条件下，获得的两次独立测定结果的相对偏差不得超过10%
赵6
9.1电极法测定的是游离氟离子，能与氟离子形成稳定络合物的高价阳离子及氢离子干扰测定.根据络合物的稳定常数及实验研究证明，Al的干扰最严重，ZrSe²、Th、Ce等次之，FeTiCa²Mg等也有干扰.其他阳离子和阴离子均不干扰
9.2在碱性溶液中，当OH的浓度大于F浓度的1/10时也有干扰.
9.3加入总离子强度缓冲溶液可消除干扰，使试液的pH保持在6.0~7.0时，氟电极就能在理想的范 图内进行测定.
