中华人民共和国国家标准
GB/T22279-2008
Guide for development of certified reference materials forthe position analysis and the physical propertymeasurements of coal
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准为首次制定.
本标准由中国煤炭工业协会提出. 本标准由全国煤炭标准化技术委员会（SAC/TC42）归口，本标准起草单位：煤炭科学研究总院煤炭分析实验室（国家煤炭质量监督检验中心）.本标准主要起草人：李英华、张克芮、孙刚、王文亮.
煤炭成分分析和物理特性测量 标准物质研制导则
1范围
本标准规定了煤炭成分分析和物理特性测量标准物质的制备、均匀性检验、稳定性检验、定值以及不确定度评估程序和标准物质的包装、保存和标准物质证书的编写要求.
本标准适用于煤炭成分分析和物理特性测量标准物质的研制和复制.
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款.凡是注日期的引用文件，其随后的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然面，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本.凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准.
GB 474煤样的制备方法（GB474-1996，eqv ISO1988:1975) GB8170数字修约规则JJG1006-1994-级标准物质
3标准物质的制备
3.1候选煤样的选择
3.1.1候选煤样应适合预期用途容易获得和复制，其基本特征（含量、煤种或基体成分等）与应用领域日常被测对象相似，且待定特性量值有较长期的稳定性.复制候选煤样的品种和主要特性量值应与原
标准物质尽量相近.3.1.2系列煤炭成分分析和物理特性测量标准物质的候选煤样的待定量值应有合理的、满足使用要求的含量梯度，尽可能覆盖较大的测量范围.3.1.3一般应从同一矿点的同一煤种或同一批商品煤中采取一种候选煤样；必要时也可由不同含量， 但煤种和基体都相似的两种煤样配制.3.1.4候选煤样应有足够的数量.以满足在有效期内的使用量和市场的需求.3.1.5候选煤样在制备前或制备到所需粒度前，应抽取1~2个试样进行待定特性量值的预检，若测定值与预期目标值相近，可进行后续样品制备步骤：若测定值与预期目标值相差很大，应采取措施（重新采
取候选煤样，或配人相同基体的煤样）使候选煤样的待定特性量值与预期目标值相近.
3.2样品制备
3.2.1样品制备和分装应在符合GB474要求、且环境湿度不超过30C、相对湿度不超过75%的制样室内进行.
3.2.2根据所选煤样的性质和数量，以及待定量值的特性，选择合理的破碎、干燥、筛分、混和和缩分程序.水分过高的煤样应适当干燥后制备；有粒度范围要求的样品应采取逐级破碎法制备.
3.2.3样品粒度应符合待定量值测量方法的要求.
3.2.4制备到合适粒度的煤样，应采取有效的掺合方式，如在球磨机中转动一定时间或反复堆掺若干次而使其充分混匀，并在室温下放置足够的时间，达到空气干燥状态后再分装至最小包装单元，对于待定特性量值受煤样氧化变质影响显著的样品，应尽可能在同一天内、最多不超过两天内完成分装.
GB/T 22279-2008
量少于100g且粒度小于0.2mm时，可先用二分器缩分至最小包装量的5～8倍后摊平在盘中，用多点取样法分装样品至每一最小包装单元中.也可使用经过试验证明缩分精度满足要求的方法进行样品分装.
3.2.6机械缩分样品时，应先按GB474规定的方法检验缩分机的缩分精度和偏倚（系统误差），证明 其缩分精度满足要求且无偏倚后才能使用.
3.2.7在样品加工的全过程中，应注意防止样品污染而导致待定量值变化.
3.2.8当候选煤样制备量大时，可采取分批分装成最小包装单元的方式，每批分装的样品都应按第4章规定进行均匀性检验.原则上，分批分装的样品应分别进行定值.在相隔很短的时间内完成分装的两批样品，可从各批中随机抽取5~8个包装单元进行全部特性量值的测定，若两批样品项目的试批定值.最小包装应以适当方式注明制备日期或批号. 验数据有良好的一致性（通过方差一致性和平均值一致性检验），两批样品可合并共同定值；否则，应分
3.2.9制备到所需粒度的煤样应放置陈化至少半年后才能进行定值，以确保煤标准物质充分的稳定性.
4均匀性检验
4.1基本要求
不论制备过程中是否经过均匀性初检，凡成批制备并分装成最小包装单元的标准物质，都需进行均匀性检验，以保证每一最小包装单元的特性量值在规定的不确定度范围内.
4.2取样方式和取样数目
4.2.1均匀性检验的样品应从分装成最小包装单元后的样品中随机抽取.4.2.2样品最小包装单元数不大于500个时，抽取单元数不少于15个：最小包装单元数大于500个时，抽取单元数不少于25个.
4.3检验项目和检测方法
4.3.1均匀性检验项目应为待定特性量.对具有多个待定特性量值的标准物质，应选择不易均匀的和有代表性的特性量作为均匀性检验项目.4.3.2采用不低于定值方法精密度且有足够灵敏度的测量方法进行均匀性检验.最小包装单元内至少称取2份试样进行测定，测量次序应随机化，以避免测量系统在不同时间的变差干扰对样品均匀性的评价.
4.3.4为防止煤样在放置过程中可能产生的粒度离析，称取样品前应混匀每一单元内的煤样.
4.4最小取样量的确定
待定特性量的均匀性与所用测量方法的取样量有关，均匀性检验时应注明测量方法的最小取样量.对于有多个特性量值的标准物质，以均匀性检验中最不易均匀的待定特性量的取样量为该标准物质的最小取样量：或分别给出各特性量的最小取样量.
4.5检验结果的处理和评价
4.5.1按以下步骤对均匀性检验中的试验结果进行F检验： 计算单元内方差和单元间方差：假定均匀性检验抽取m个包装单元，每个包装单元都进行了n次重复测定.单元内方差的计算见式（1）：
式中：
"每一单元内重复测定的次数：m一均匀性检验抽取的单元数；X一一第i个单元内的第个测定值： X一第；个单元内的测定平均值.
一一均匀性检验中所得的单元内方差；
单元间方差的计算见式（2）：
（2）
式中：
其余符号，意义同前.
一-均匀性检验中所得的单元间方差；
x-个单元测量结果的总平均值；
计算统计量F见式（3）：
****( 3 )
查F分布表，得临界值Fs.s.-1.-1
若F≤Fac.--1.单元间方差与单元内方差无显著性差异，样品均匀：若F>Faos.a-1-c-1单元间方差与单元内方差有显著性差异，样品不均匀.
4.5.2当F检验表明样品不均匀时，应将包装单元内的样品例出，查找原因并解决问题后对样品 重新进行处理，分装成最小包装单元，按上述要求和方法再次进行均匀性检验.
5稳定性检验
5.1基本要求
条件下，定期进行待定特性量值的稳定性检验.稳定性检验应在均匀性检验证明样品充分均匀后进行. 煤炭成分分析和物理特性测量标准物质的稳定性应在一年以上.标准物质应在规定的保存或使用
5.2时间间隔
稳定性检验的时间间隔可以按照先密后疏的原则安排，在预期的有效期内至少应安排3次.
5.3样品的抽取
稳定性检验的样品应从最小包装单元中随机抽取，根据样品特性量值的易变性每次抽取1~3个单元，
5.4检验项目
易变特性量值或待定特性量值.
5.5检验方法和数据处理
5.5.1每一项目选用一种定值方法测定待定（或已定）特性量.
5.5.2稳定性检验中每一项目的测定应尽可能在相同的仅器状态和试验条件下，由同一操作人员完 成；并注意尽可能与定值时的试验和操作条件一致，每一特性量至少做两次重复测定.
5.5.3当待定特性量值的标准值未知时，采用平均值一致性检验法评价稳定性.
计算统计量r见式（4）：
