中华人民共和国国家标准
GB/T22597-2014代替GB/T22597-2008
再生水中化学需氧量的测定 重铬酸钾法
Determination of chemical oxygen demand of reclaimedwastewaterPotassium dichromate method
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草.
2008相比主要技术变化如下： 本标准代替GB/T22597-2008《再生水中化学需氧量的测定重铬酸钾法），与GB/T22597
将范围修改为5mg/L~100mg/L（见第1章，2008年版的第1章）：
将具塞锥形瓶修改为锥形瓶（见5.1.2008年版的5.1）；
对水样的测定步骤进行了修改（见7.1.2008年版的7.5）.
本标准由中国石油和化学工业联合会提出.
本标准由全国化学标准化技术委员会水处理剂分技术委员会（SAC/TC63/SC5）归口.
本标准负责起草单位：中国石油天然气股份有限公司乌鲁木齐石化分公司研究院、南京御水科技有限公司、河南清水源科技股份有限公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院燕山分院、中海油天津化工研究设计院，
本标准主要起草人：郭景玉、陈伟、吴加富、李红、李博伟、李琳、杜吴.
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
GB/T 22597-2008
再生水中化学需氧量的测定 重铬酸钾法
警告一一本标准所使用的强酸具有腐蚀性，使用时应避免吸入或接触皮肤.溅到身上应立即用大量水冲洗，严重时应立即就医.
1范围
本标准规定了再生水中化学需氧量的测定方法.
本标准适用于再生水中化学需氧量（COD）的测定，测定范围为5mg/L~100mg/L（以O计）.
2规范性引用文件
件.凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括的修改单）适用于本文件. 下列文件对于本文件的应用是必不可少的.凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文
GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备（GB/T6032002，ISO 6353-1；1982，NEQ)
GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682-2008，1SO3696：1987，MOD）
3方法提要
在水样中加人已知量的重铬酸钾标准溶液，在强酸介质下以硫酸锰、硫酸高铺作催化剂，加热使之充分反应，再以1，10-菲啰琳-亚铁指示液为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度.
4试剂和材料
4.1本标准所用试剂，除非另有规定，应使用分析纯试剂和符合GB/T6682中三级水的规定. 4.2试验中所需制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T603的规定制备.4.3硫酸（HSO).4.5硫酸锰（MnSOHO）溶液：50g/L.4.7邻苯二甲酸氢钾标准溶液：称取0.4251g预先于105℃~110C干燥至恒量的基准试剂邻苯二甲酸氢钾，溶于水中，并稀释至1000mL，混匀.再稀释10倍得到理论COD值为50mg/L的标准溶液.4.8重铬酸钾标准溶液：c（1/6KCrO ）=0.0500mol/L.称取2.4516g预先于120C±2℃干燥4.9硫酸亚铁铵标准滴定溶液c[（NH）Fe（SO）：6H:O]≈0.020mol/L， 至恒量的基准试剂重铬酸钾，溶于水中，定量转移至1000mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀备用，a）配制：溶解8g硫酸亚铁铵L（NH）：Fe（SO）：6HOJ于水中，加人20mL硫酸，待其溶液冷
4.4硫酸汞（HgSO）.
4.6硫酸高钟[Ce（SO，）;4H:O]溶液：50g/L.
却后稀释至1000mL.每次临用前，用重铬酸钾标准溶液准确标定此溶液的浓度.
b）标定：取10.00ml重铬酸钾标准溶液置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL，加人30mL硫酸，混匀.冷却后，加3滴（约0.15mL）1，10-菲啰啉-亚铁指示液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点.记录硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗体c）结果计算：硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度以c计，数值以摩尔每升（mol/L）表示，按式（1） 积V（mL).
计算：
*.(1)
式中：
（：重铬酸钾标准溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)：V：一移取重铬酸钾标准溶液的体积的准确数值，单位为毫升（mL）：V滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积的数值，单位为毫升（ml）.
5仪器、设备
5.1锥形瓶：250ml5.2酸式滴定管：25mL或50ml.5.3干燥箱：0℃~255C，精度1℃. 5.4烧杯：40ml.
6采样
采集水样的体积不得少于100mL，采集后应贮存于洁净干燥的玻璃瓶中.采集的水样应尽快测定，否则，应加入硫酸调节水样pH值小于2，在0℃～4℃下保存，并尽快测定.
7分析步骤
155C的干燥箱中，避免锥形瓶中液体暴沸，酸液溅出；样品在加热过程中可能有气相产生，所以不可使 警告一一硫酸遇水释放大量热能，切忌快速一次倒入，以免酸液溅出；锥形瓶切勿直接放入升温至用具塞锥形瓶，避免瓶塞被压力顶出，导致酸液出，因此使用小烧杯倒扣在锥形瓶上，平衡压力，防止气体大量蒸发.
7.1水样的测定
将水样充分摇匀后，移取10.00mL于250mL锥形瓶中，加人5.00mL重铬酸钾标准溶液，摇匀.缓慢加人3.3mL硫酸锰溶液和1.00mL硫酸高铺溶液，再缓慢加人18ml硫酸，边加边轻轻摇动锥形瓶，使之混合均匀.若加人硫酸后或在干燥箱中加热后试液颜色呈绿色，表示耗氧量过高，应稀释水样或追加重铬酸钾量进行测定.
155℃~160℃加热35min后取出.冷却至室湿后，用水瓶沿瓶壁从瓶口冲一下，并冲洗小烧杯，调整 锥形瓶口上倒扣小烧杯，放人温度不高于120℃干燥箱中，干燥箱继续升温到155C开始计时，在色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点.记录硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数V.
7.2空白试验
毫升数V.. 按相同步骤以10.00mL水代替水样进行试验，记录下空白滴定时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的
7.3校核试验
按相同步骤以10.00mL邻苯二甲酸氢钾标准溶液代答水样进行试验，用以进行质量控制和检验操作技术及试剂纯度.该溶液的理论COD值为50mg/L，校核试验的结果在其测定误差士5%范围 内，即可认为试验步骤是适宜的，否则必须寻找失败的原因，重复实验，使之达到要求.
7.4干扰
本方法的主要干扰物为氯化物.可加人适量硫酸汞约80mg（参考氯离子含量），在加热时氯离子铁盐将使结果增加，将其需氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的. 与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物，去除氯化物的干扰.无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价
8结果计算
再生水的化学需氧量（COD)以质量浓度p计，数值以毫克每升（mg/L）表示，按式（2）计算：
式中：
V.一空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL)；V：一测定水样所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）：（一硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；M一氧的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=16.0)；V水样的体积的数值，单位为毫升（mL）.
9允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果：单个平行测定结果与算术平均值的相对偏差不超过±5%.
