中华人民共和国国家标准
GB/T 22660.3-2008
氟化锂化学分析方法 第3部分：氟含量的测定 蒸馏-硝酸针容量法
Chemical analysis methods of lithium fluoridePart3:Determination of fluoride contentDistillation-thorium nitrate titration volumetric method
中国国家标准化管理委员会 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布
前言
GB/T22660《氟化锂化学分析方法》分为8部分：
一第1部分：试样的制备和贮存： 一第2部分：湿存水含量的测定重量法；一第3部分：氟含量的测定蒸馏-硝酸针容量法；第4部分：镁含量的测定火焰原子吸收光谱法：一第6部分：二氧化硅含量的测定钼蓝分光光度法： 第5部分：钙含量的测定火焰原子吸收光谱法：一第7部分：三氧化二铁含量的测定邻二氮杂非分光光度法：第8部分：硫酸根含量的测定硫酸银重量法.
本部分为GB/T22660的第3部分.
本部分由中国有色金属工业协会提出.
本部分由全国有色金属标准化技术委员会归口.
本部分负责起草单位：多氟多化工股份有限公司、中国有色金属工业标准计量质量研究所.
本部分参加起草单位：湖南有色氟化学有限责任公司、中国铝业股份有限公司郑州研究院.
本部分主要起草人：薛旭金、师玉萍、施秀华、王建萍、王红星、刘慈军、朱亮、黎志圣、连明霞、赵宝富.
氟化锂化学分析方法 第3部分：氟含量的测定 蒸馏-硝酸针容量法
1范围
GB/T22660的本部分规定了氟化锂中氟含量的测定方法.本部分适用于氟化锂中氟含量的测定.测定范围：60%~75%.
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过GB/T22660的本部分的引用而成为本部分的条款.凡是注日期的引用文件，其随后的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适应于本部分，然而，鼓励根据本部分达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本.凡是不注日期的引用文件，其最新版本适应于本部分.
GB/T22660.1-2008氯化锂化学分析方法第1部分：试样的制备和贮存
3方法提要
试料直接在酸性条件下用水溶解，经硫酸-水蒸气蒸馏分离氟后，以茜素磺酸钠-次甲基兰作指示剂，用硝酸针溶液滴定.
4试剂
4.1盐酸（约 0 06 mol/L).
4.2氢氧化钠溶液（20g/L）.
4.4氟化钠（基准）.
4.5缓冲溶液（pH2.7）：称取9.45g一氯乙酸，溶解于50mL氢氧化钠（4.2）中，用水稀释至100ml，混匀，
4.6硝酸社标准溶液：
4.6.1配制：称取9.45g四水合硝酸针[Th（NO），4HO].用水溶解后稀释至1L，混匀.
4.6.2标定：称取0.2000g预先在600C灼烧并置于干燥器中冷却的氟化钠（4.4），记下质量为m）.用20mL~30mL水将氟化钠移人蒸馏烧瓶（5.5.1）中.按分析步骤7.4.1~7.4.2进行硝酸针溶液的标定.同时做空白试验.
4.6.3计算：
硝酸标准滴定溶液的实际浓度（c)按公式（1）计算：
( 1 )
式中：
（---硝酸标准滴定溶液的实际浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；
称取氟化钠的质量，单位为克（g）；
V标定时消耗硝酸社标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；V-空白试验时消耗硝酸针标准溶液的体积，单位为毫升（mL）.4.8次甲基兰溶液（0.5g/L). 4.7茜素磺酸钠溶液（0.5g/L）.
5仅器及设备
5.1水蒸气发生器：容积为3L的烧瓶，塞子上插人三支内径为6mm的玻璃管.5.2双曲导管：用于向蒸馏瓶（5.5.1）中导入蒸汽. 5.3调整蒸汽流量管：露在外面的一端，套有带弹簧夹的橡皮管.5.4安全管：长为1m5.5蒸馏器：用硼酸玻璃吹制，磨口接头，由以下部分组成.5.5.1蒸镭瓶：容积250mL.中心瓶颈直径36mm.侧面管预直径20mm，长275mm.两径距离5.5.2蒸馏柱：柱的第一个点组到最末一个点组距离120mm.共十一点组，组距12mm三个点在圆周 65 mm.上分布间隔为120C.5.6温度计护套.5.7温度计：范时0C~200C，长250mm. 5.8滴液漏斗：容积100mL.5.9蛇形冷凝器：长400mm.5.10电热器：能控制温度在150C士1C，5.12硼硅玻璃锥形烧杯：250mL. 5.11pH计：配有玻璃电极.
6试样
试样应符合GB/T22660.1-2008中3.3的要求.
7分析步骤
7.1试料称取0.2g试样（6），精确至0.0001g.
7.2测定次数独立地进行两次测定，取其平均值.
7.3空白试验随同试料（7.1）做空白试验.
7.4测定7.4.1称量0.2g试料（7.1），精确至0.0001g，用冷水直接洗入已装有儿颗玻璃球（直径2mm~3mm）的蒸馏烧瓶（5.5.1）中.将500mL容量瓶置于冷凝器（5.9）下收集蒸馏溶液.连接蒸馏烧瓶 （5.5.1）和蛇形冷凝器（5.9）并开始通冷却水.盖上蒸馏烧瓶，经滴液漏斗（5.8）加入50mL硫酸打开着.将蒸铜烧瓶（5.5.1）用电热器（5.10）加热到150C，借助管上的弹簧夹调整蒸汽流量，经双曲在约90min内收集蒸馏液约400mL，停止蒸馏.以水洗涤冷凝器，将收集瓶中的溶液稀释至刻度， 导管（5.2）以250g/h~300g/h流量通人蒸汽，并维持蒸馏瓶（5.5.1)中的溶液温度在150C士1C，使混匀.7.4.2移取50.0mL溶液（7.4.1）置于烧杯（5.12）中加人50.0mL水及0.5mL茜素磺酸钠溶液
2
（4.7），用氢氧化钠溶液（4.2）调至溶液呈粉红色，在pH计（5.11）指示下，逐滴加入盐酸（4.1）调到pH在4.9~5.2之间（溶液星黄色）.加人3mL茜素磺酸钠溶液（4.7）后.再用缓冲溶液（4.5）调到pH在3.4士0.1（约缓冲溶液1mL左右）.加人0.5mL次甲基兰溶液（4.8）使溶液呈绿色.用硝酸社标准溶 液（4.6）滴定到刚刚出现蓝紫色为终点.
8分析结果的计算
按公式（2）计算氟的质量分数（%）：
式中：
（一硝酸针标准滴定溶液的实际浓度，单位为毫克每毫升（mg/mL）；V-滴定空白试验溶液时消耗硝酸针标准溶液的体积，单位为毫升（mL）；mlo试料的质量，单位为毫克（mg）.
V滴定样品溶液时消耗硝酸针标准的溶液体积，单位为毫升（mL)；
9精密度
9.1重复性
在重复性条件下获得的两个独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按以下数据采用线性内插法求得.
氟的质量分数/%：71.6671.8772.13 重复性限x/%： 0.440.54 0.58
9.2允许差
实验室之间分析结果的差值应不大于表1所列允许差.
表1
氟的质量分数/% 允许差/%60 0~75 0 0 7
10质量保证与控制
分析时，用标准样品或控制样品进行校核，或每年至少用标准样品或控制样品对分析方法校核一次.当过程失控时，应找出原因.纠正错误后，重新进行校核.
